大学有机化学重点知识总结

有机化学习题课饱和烃（烷烃和环烷烃）第二章(一）烷烃1.熟练掌握烷烃的系统命名法。要求能根据结构式写出名称或由名称写出结构式“最长”选最长的碳链作为主链选取含支链最多的碳链为主链“最多”取代基位次最小“最小”最低系列：最先遇到的取代基位次最小1.CH3CHCH3CHCH(CH3)2CH2CH34123452,4-二甲基-3-乙基戊烷452,3-二甲基-3-乙基戊烷3,4-二甲基-3-乙基戊烷×补充：CH3CH2CCH(CH3)2CH2CH3CH32,4,5-三甲基-3-乙基庚烷2.12345762,4,5-三甲基-3-乙基庚烷2.CH3CHCH3异丙基CH3CH2CHCH3CH3CHCH2CH3异丁基仲丁基叔丁基CH3CCH3CH3必须记住：2.掌握乙烷、丁烷的构象分析。（1）交叉式比重叠式稳定；（2）体积大的基团在对位的交叉式最稳定。818、2-氯丁烷的最稳定构象是（）ClCH3HCH3HHClCH3HHCH3HClCH3HHCH3HClCH3HHHCH3a.b.c.d.C体积大的基团在对位稳定3.会排列不同自由基的稳定性次序。CH3CH3CH2＞＞·(CH3)2CH···＞(CH3)3C3oR·1o·R2o·R＞＞＞·CH3例：4.明确烷烃的取代类型——自由基取代。（二）环烷烃1.掌握脂环烃的系统命名法。尤其注意：桥环和螺环烃的命名。CH37.5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯1234567母体：先写“环数”，后接[],方括中标明环内除桥头碳原子外的碳原子数目，从大到小排列，之间用圆点分开；编号：从桥头碳开始，经过最大环到达另一桥头，在经次大环回到第一个桥头，最短的桥最后编号。几环[n3.n2.n1]某烷环数目各环碳原子数全部碳原子数8.12345673,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷9.H3CH123676-甲基二环[3.1.1]庚烷45母体：先写“螺”，后接[],方括内注明环中除螺原子以外的碳原子数，由小到大，之间用圆点隔开;编号：从小环中与螺原子相连的碳原子开始编号，经过螺原子到较大环。10.CH312345674-甲基螺[2.4]庚烷10.螺[2.5]-4-辛烯1234567828.2.化学性质H2/NiBr2HBrCH3CH2CH3BrCH2CH2CH2BrCH3CH2CH2Br注意：①三元环可使溴水褪色，可用于鉴别；但不被KMnO4氧化，据此可与烯烃区分。+CH3CCH3OH+KMnO4COOH②取代的环丙烷开环规律12H2/NiHBr12CH3CH2C(CH3)3CH3CBrCH3CHCH3CH3（加成取向符合马氏规律）1.催化氢化：取代基最少的C之间开环；2.加成：取代基最少和取代基最多的C之间开环+HBr()19H2C+H2Ni℃80()4.CH2CHCH3CH318.CCH3CH3BrHCCH3CH33.必须掌握环己烷及其衍生物的构象。（1）稳定构象的规律：①椅式构象是稳定构象；②含一个取代基时，连在e键上的是稳定构象；③含多个相同取代基时，较多取代基连在e键上是稳定构象；④含多个不同取代基时，较大取代基连在e键上是稳定构象。（2）要求能画出环己烷衍生物的稳定构象。方法：①先画出一个椅式构象；②画出连有取代基的环C上的a键和e键；③把大的取代基放在e键上；④根据顺/反，将其它取代基放在相应位置;⑤无取代的a键和e键上补上H。写出CH3HC(CH3)3HCH3的最稳定构象()22C(CH3)3CH3CH3H10、HH不饱和烃第三章烯烃命名原则：(1)母体:选择含碳碳双键在内的最长碳链作为母体;(2)编号:从最靠近双键的一端开始，使碳碳双键的编号最小；1.熟练掌握烯烃命名，顺/反异构体的Z/E命名法；烯炔类化合物的命名。3.1-甲基-6-异丙基-1-环己烯CHCH2CH2烯丙基2-丙烯基Z,E–标记法大的原子或基团同侧异侧双键Z–前缀E–CCacdbab，且cd时存在顺反异构体判断烯烃是否存在顺反异构体次序规则:（1）按照原子序数的大小比较与碳碳双键直接相连原子的大小，大者为“优先”基团（2）直接相连的第一个原子相同，继续逐个比较与双键C原子相距的第二个、第三个……原子的原子序数（3）对于含重键的基团，将其视为两个或三个单键CH3CH2CCHCH3CCHCH2CH3CH(CH3)26.(3E,5E)-2,5-二甲基-3-乙基-3,5-辛二烯12345678烯炔的命名1、主链：同时含双键、三键的最长碳链2、编号：使双键或三键的位次尽可能低。若双键和三键处于相同的位次供选择时,优先给双键最低编号。3、格式：双键位次-某烯-三键位次-炔29CH3CH2CCCCH(CH3)2CH3CH(E)-4-甲基-3-异丙基-3-己烯-1-炔5.123456NBS26.CNCOOBrN-溴代丁二酰亚胺2.化学性质（1）烯烃①双键上的加成-亲电加成②双键上的氧化③α-H取代烯烃亲电加成亲电试剂产物机理立体选择性区域选择性作用卤素鎓离子反式加成无双键鉴别HX碳正离子无顺马加成制卤代烃H2SO4碳正离子无顺马加成间接制醇HOX鎓离子反式加成顺马加成邻卤代醇H2O碳正离子无顺马加成直接制醇B2H6—氧化顺式加成反马加成制伯醇RCHCH2HOHRCHCH2BrBrRCHCH2BrHRCHCH2HHO3SORCHCH2HOXRCHCH2HHORCHCH2HBH2H2O2/OH-RCHCH2HOXH2SO4HXH2OB2H6H2RCHCH2HOHRCHCH2OHHRCHCH2OHXRCHCH3OSO2OHRCHCH2XHH2ORCHCH3OHRCH2CH3X2RCHCH2XX用途：利用Br2/CCl4鉴别烯烃①②用途：制备反马式规则的醇H+Ni（重点）反应为自由基机理，加成取向反马氏规则。（HF、HCl、HI等无此反应性）。与HBr加成的过氧化物效应(重点)RCHCH2+HBrR'OOR'RCHCH2HBr34CCH3H3CCH3CH2CH2OH30.CCH3H3CCH3CHCH2①②B2H6H2O2/OH-()CH3CH3CH3CH3HOH①B2H6②H2O2/OH-补充：②双键上的氧化O250AgO2+CH2CH2℃R2CCHR'R2COR2COKMnO4H+O3H2O/ZnR'COOHR'CHO++用途：鉴别烯烃；推证烯烃的结构①②用途：推证烯烃的结构烯烃在低温下与稀的高锰酸钾碱性溶液反应，生成邻二醇(α–二醇):CC+RCOOOHCC+ORCOOH①②O3Zn/H2O()36CHOCHO38.CHCH2KMnO4H+COOH+CO2+H2O19.③α-H取代条件：高温或光照。类型：自由基取代。注意：含有α-H的烯烃与X2反应，条件不同反应历程不同，产物不同。RCHCHHCH2+Cl2RCH2CHCH2ClClRCHCHClCH2高温亲电加成自由基取代N–溴代丁二酰亚胺(NBS)6.CH3CHCH2CH3OH浓H2SO4＞150℃()NBS()CH3CHCHCH3CH3CHCHCH2BrH2CCHC(CH3)2Cl24.H2CCHCH(CH3)2Cl2500℃()22.NBS,CCl4()()Br2()O2NaOH/乙醇()BrCROOOHBrBrbCH3CHCH2Br2NBShυCH3CHCH2BrBrCH2CHCH2Br()()亲电加成自由基取代指出下列反应的类型411．试给出经臭氧化、锌粉水解后生成下列产物的烯烃的结构。(1)CH3CH2CHO和HCHO(2)CCH3CH2CH3O和CH3CHO(3)CH3CHO,COCH3CH3和H2CCHOCHOCH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH2CH3CH2CHCH2CCHCH3CH3CH3CH2CCHCH3CH3CH3CH2CCHCH3CH3CH3CH2CCHCH3CH3CH3CH2CCHCH3H3CCH2CHCHCH3CCHCH3H3CCH2CHCHCH3CCHCH3H3CCH2CHCHCH3CCHCH3H3CCH2CHCHCH3422．某化合物分子式为C8H16。它可以使溴水褪色，也可溶于浓硫酸。经臭氧化反应并在锌粉存在下水解，只得到一种产物——丁酮。写出该烯烃可能的构造式。CCCH3CH3CH2CH2CH3CH3433．某化合物（A），分子式为C10H18，经催化加氢得到化合物（B）,(B)的分子式为C10H22。化合物（A）和过量高锰酸钾溶液作用，得到下列三个化合物：COCH3H3CCOH3CCH2CH2COOHCOOHH3C写出化合物（A）的构造式CCCH3H3CCCHCH3H3CCH2CH2CHCH2CH2CCH3CHCH3CHCH3CH3或444．某烯烃经催化加氢得到2－甲基丁烷。加HCl可得到2－甲基－2－氯丁烷。如经臭氧化反应并在锌粉存在下水解，得到丙酮和乙醛。写出该烯烃的构造式及各步反应式。CCHCH3H3CCH3（2）炔烃①叁键上的亲电加成反应②炔氢的反应碳链增长：用途用途：鉴别端位炔烃用途：鉴别端位炔烃。1Ag(NH3)2NO3液RCCRRCCCuRCCAgRCCNaCu(NH3)2Cl)NH3(NaNH2RCCHRX＇＇RCCR'H2LindlarX2HXHgSO4H2SO4KMnO4H+CCHR'HRCCR'XXRRCCXHR'RCOCH2R'RCOOHR'COOH+稀顺式加成用途：利用鉴别炔烃产物符合马氏规则；有过氧化物效应制备乙醛，酮用途：鉴别炔烃；推证炔烃的结构Br2/CCl4HBrNa液NH3CCHR'RH反式加成叁键上的亲电加成反应CH3CCHNaNH2液氨()CH3CH2CH2Br()()()CCCH2CH2CH3HH3CHCCHCH2CH2CH3H3CH47CH3CCNaCH3CCCH2CH2CH3H2/Lindlar催化剂液氨Na/1.HCCNa()CCH稀HgSO4H2SO4()BrCOCH37.48分析：CHCHCHCNaCH2CH2CH3CH2Br+CH3CH2CCHCH3CH2CHCH21.由HCCH合成(1)CH3CH2CH2CH2OH49合成：CHCHNaNH3液CHCNaCHCHH2LindlarCH2CH2HBrCH3CH2BrCHCNaCH3CH2CCHH2LindlarCH3CH2CHCH2①B2H6②H2O2/OH-CH3CH2CH2CH2OH1.由HCCH合成(1)CH3CH2CH2CH2OH50分析：1.由HCCH合成(2)HCCH2OCH3CH2H2CCHCH2CH3HCCCH2CH3HCCNaHCCH511.由HCCH合成(2)HCCH2OCH3CH2合成：NaHCCNaHCCHCH3CH2BrHCCCH2CH3H2Lindlar催化剂H2CCHCH2CH3RCOOHOHCCH2OCH3CH2521.由HCCH合成(3)CH3CH2CCH2CH2CH3O分析：CH3CH2CCCH2CH3CH3CH2CCCH2CH3NaCCNaNaCCNa+CH3CH2BrHCCHHCCHCH2CH2合成：HCCHHCCHCH3CH2CCH2CH2CH3OCH3CH2CCH2CH2CH3OCH3CH2CCCH2CH3CH3CH2CCCH2CH3NaCCNaNaCCNaNa2CH3CH2Br2HgSO4H2SO4稀53化合物A和B，分子式均为C7H12，A和B均可使溴水褪色，A与硝酸银氨溶液作用生成白色沉淀，用高锰酸钾氧化生成（CH3)2CHCH2CH2COOH、CO2和H2O；B与硝酸银氨溶液不反应，用高锰酸钾氧化生成CH3COCH2CH2CH2CH2COOH。试写出A和B的构造式。A（CH3)2CHCH2CH2C≡CHCH3B补充：3.掌握碳正离子稳定性次序：3R+＞2R+＞1R+＞CH3+例：(CH3)3C(CH3)2CHCH3CH2CH3＞＞＞++++能根据碳正离子稳定性排列烯烃亲电加成反应的活性次序。554、下列化合物与HCl加成活性由高到低的顺序为：（）（）（）（）adcba.b.c.d.CH3CH2CCHCH3CH2CHCH2CH3CH2CCH2CH3