危险化学品重特大事故案例分析

危险化学品重特大事故案例分析北京石油化工学院安全工程学院院长北京市安全生产工程技术研究院常务副院长高建村危险化学品基础知识二主要内容一三国外危险化学品事故案例国内危险化学品事故案例1、危险化学品概念化学品是指单个化学元素(汞、氧气)或由多种元素组成的纯净物(磷酸铵、氯化钠)或混合物(黑火药)，无论是天然的(原油)还是合成的(三硝酸甘油酯)，都属于化学品。危险化学品是指具有毒害、腐蚀、爆炸、燃烧、助燃等性质，对人体、设施、环境具有危害的剧毒化学品和其他化学品。危险化学品基本概念和分类2010年我国化学工业产值5.23万亿排世界第一，数十种化工产品的产量世界第一。我国上市销售的化学品约4.5万种危险化学品2828(3823)种剧毒化学品148(335)种危险化学品基本概念和分类危险化学品特定概念全世界化学品：约1000万种；销售的化学品商品：有7万多种；具有危险性的化学品：1万多种；化工生产中所用的原料、中间体及产品，大约70%以上为危险化学品(性质、工艺)。2016年全国危险化学品企业近30万家,其中生产企业1.9万家、经营企业26.5万家，储存企业0.55万家。危险化学品基本概念和分类危险化学品广义概念1987年2月17日:《化学危险物品安全管理条例》2002年1月9日:《危险化学品安全管理条例》(344号令),国务院第52次常务会议;2011年2月16日:《危险化学品安全管理条例》(591号令)，国务院第144次常务会议修订。危险化学品基本概念和分类2、危险化学品分类《危险化学品安全管理条例》明确规定化学品安全技术说明书和安全标签应当符合GHS标准和国家有关规定。2011年12月1日起强制实施。化学品统一分类和标签全球协调制度(GHS，GloballyHarmonizedSystemofClassificationandLabellingofChemicals),由国际劳工组织(ILO)与经济合作发展组织(OECD)、联合国危险物品运输专家委员会(UNCETDG)共同研拟，联合国2003年通过。(分类、说明书、标签)危险化学品基本概念和分类建立GHS的意义★提高管理效益★促进贸易交流★操作简便★降低费用支出★危害信息表述一致★鼓励化学品的安全运输、操作处置和储存★促进化学品事故应急响应的开展危险化学品基本概念和分类危险化学品基本概念和分类理化危险健康危险环境危险爆炸物易燃气体易燃气溶胶氧化性气体压力下气体易燃液体易燃固体自反应物质自燃液体自燃固体自热物质禁水性物质氧化性液体氧化性固体有机过氧化物金属腐蚀剂急毒性物质腐蚀/刺激皮肤物质严重损伤/刺激眼睛物质呼吸道或皮肤过敏物质生殖细胞致突变性物质致癌物质生殖毒性物质特异标的器官系统毒性物质(一次接触)特异标的器官系统毒性物质(反复接触)吸入性危害物质水环境危害物质危害臭氧层物质GHS化学品危险性分类1、爆炸品2、易燃气体3、易燃性气溶胶4、氧化性气体5、压力下气体6、易燃液体7、易燃固体8、自反应物质★理化危险（共16类）9、自燃液体10、自燃固体11、自热物质12、遇水放出易燃气体物质13、氧化性液体14、氧化性固体15、有机过氧化物16、金属腐蚀剂危险化学品基本概念和分类1、急性毒性2、皮肤刺激或腐蚀性3、严重的眼睛损害或眼睛刺激4、呼吸道或皮肤过敏5、生殖细胞致突变性★健康危险（共10类）6、致癌物7、生殖毒性8、靶器官毒物(一次接触)9、靶器官毒物(反复接触)10、吸入危害危险化学品基本概念和分类★环境危险（共2类）1、危害水生环境物质2、危害臭氧层物质《化学品分类和危险性公示通则》我国最早的相关标准《常用危险化学品分类与标志》(GB13690-1992)将常用危险化学品分为8类。2008年修订为《化学品分类和危险性公示通则》(GB13690－2009)，从理化危险(16)、健康危险(10)和环境危险(2)三个方面，将危险化学品分为28大类。其中的“分类”和“危险性公示”部分必须强制执行。危险化学品基本概念和分类《危险货物分类和品名编号》（GB6944-2012）及《危险货物品名表》（GB12268-2005），根据运输的危险性将危险货物分为九类。[《关于危险货物运输的建议书规章范本》(第16修订版)]第1类爆炸品第2类气体第3类易燃液体《危险货物分类和品名编号》危险化学品基本概念和分类第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质第5类氧化性物质和有机过氧化物第6类毒性物质和感染性物质第7类放射性物质第8类腐蚀性物质第9类杂项危险物质和物品危险化学品基本概念和分类《危险化学品目录》列入我国《危险化学品目录》(2015版)的危险化学品有2828种(不包括放射性物质)，其中剧毒化学品有148种。危险化学品基本概念和分类国家安全监管总局公告2015年第5号(2015年3月9日)依照《危险化学品安全管理条例》(国务院令第591号)有关规定，安全监管总局会同工业和信息化部、公安部、环境保护部、交通运输部、农业部、国家卫生计生委、质检总局、铁路局、民航局制定了《危险化学品目录(2015版)》，现予公布。2015年5月1日起施行。《危险化学品名录(2002版)》、《剧毒化学品目录(2002年版)》同时废止。新版危险化学品目录解读010002000300040001、危险化学品数目减少，由原来的3823个条目（危险化学品含剧毒条目3962个）减少到2828个条目。2015版目录的主要变化减少量占原来量的1/4多2002版2015版38232828危险化学品数目2、序号第2828种对应“闭杯闪点≤60℃的含易燃溶剂的合成树脂、油漆、辅助材料、涂料等制品”，是开放性的类属条目，使危化品数目不确定。3、2015版目录根据GHS制度按物理危险、健康危害、环境危害三个危害特性分类，对以前的八种分类的方法进行了调整。4、在目录结构方面，删除“危险货物编号”和“UN号”两列，新增“序号”、“CAS号”和“备注”三列。5、增加了说明，对危险化学品、剧毒化学品的定义和确定原则、各栏目的含义等事项进行了说明。0100200300400剧毒化学品不单独公布目录，以备注形式标明了剧毒化学品有148种物质(保留140)，比原来335种大幅减少。减少量占原来量的1/2多3351482002版2015版剧毒化学品数目关于剧毒化学品目录1.《剧毒化学品目录》（2002版）中的140种化学品继续作为剧毒化学品管理，有160种列入《目录》作为危险化学品管理，35种未列入《目录》（其中农药28种、军事毒剂7种）。2.新增了5种剧毒化学品，分别是一氟乙酸对溴苯胺、三正丁胺、2,3,4,7,8-五氯二苯并呋喃、2-硝基-4-甲氧基苯胺、氟乙酸甲酯。3.《危险化学品名录》（2002版）中3个化学品条目作为剧毒化学品管理，分别是氯化氰、亚砷酸钙、1-(对氯苯基)-2,8,9-三氧-5-氮-1-硅双环(3,3,3)十二烷（毒鼠硅）。关于剧毒化学品目录举例1：序号783氟乙酸甲酯(剧毒),2002版和征求意见稿没有。2013年11月29日“毒快递”事件发生，山东东营刘兴亮收到网购的鞋，几小时后出现呕吐、腹痛等症状，抢救无效死亡。医院诊断刘死于氟乙酸甲酯中毒。原因是11月27日，荆门市某化工企业通过圆通物流公司，为山东潍坊某制药厂寄氟乙酸甲酯，途中发生泄漏污染了同批快递，导致1人死亡，8人中毒。举例2：明确了序号1630的汽油，也包括甲醇汽油、乙醇汽油；明确了序号1674的柴油[闭杯闪点≤60℃]等属于危险化学品（征求意见稿按“轻柴油”命名）。《危险化学品目录(2015版)》关于目录结构：《危险化学品名录(2002版)》一、光气及光气化工艺二、电解工艺（氯碱）三、氯化工艺四、硝化工艺五、合成氨工艺六、裂解（裂化）工艺七、氟化工艺八、加氢工艺九、重氮化工艺十、氧化工艺十一、过氧化工艺十二、胺基化工艺十三、磺化工艺十四、聚合工艺十五、烷基化工艺“两重点一重大”《首批重点监管的危险化工工艺目录》15种(2009.6.12)《首批重点监管的危险化学品名录》60种(2011.6.21)氯乙炔苯胺磷化氢氨氟化氢、氢氟酸甲醚氯甲基甲醚液化石油气氯乙烯丙烯醛、2-丙烯醛三氟化硼硫化氢甲苯氯苯烯丙胺甲烷、天然气氰化氢、氢氰酸乙酸乙烯酯异氰酸甲酯原油乙烯二甲胺甲基叔丁基醚汽油、石脑油三氯化磷苯酚乙酸乙酯氢硝基苯四氯化钛丙烯酸苯（含粗苯）苯乙烯甲苯二异氰酸酯硝酸铵碳酰氯环氧丙烷过氧乙酸三氧化硫二氧化硫一氯甲烷六氯环戊二烯三氯甲烷一氧化碳1，3-丁二烯二硫化碳甲基肼甲醇硫酸二甲酯乙烷一甲胺丙烯腈氰化钠环氧氯丙烷乙醛环氧乙烷1-丙烯、丙烯丙酮氰醇氯甲酸三氯甲酯中华人民共和国国务院令（第445号）《易制毒化学品管理条例》已经2005年8月17日国务院第102次常务会议通过，现予公布，自2005年11月1日起施行。总理温家宝二○○五年八月二十六日根据2014年7月29日《国务院关于修改部分行政法规的决定》(国务院令第653号)第一次修正根据2016年2月6日《国务院关于修改部分行政法规的决定》(国务院令第666号)第二次修正《易制毒化学品管理条例》第一类：1.1－苯基－2－丙酮；2．3，4－亚甲基二氧苯基－2－丙酮；3．胡椒醛；4．黄樟素；5．黄樟油；6．异黄樟素；7．N－乙酰邻氨基苯酸；8．邻氨基苯甲酸；9．麦角酸*；10．麦角胺*；11．麦角新碱*；12．麻黄素、伪麻黄素、消旋麻黄素、去甲麻黄素、甲基麻黄素、麻黄浸膏、麻黄浸膏粉等麻黄素类物质*；13.N-苯乙基-4-哌啶酮;14.4-苯胺基-N-苯乙基哌啶;15.N-甲基-1-苯基-1-氯-2-丙胺;16.N-苯乙基-4-哌啶酮;17.4-苯胺基-N-苯乙基哌啶;18.N-甲基-1-苯基-1-氯-2-丙胺第二类1.苯乙酸；2.醋酸酐；3.三氯甲烷；4.乙醚；5.哌啶；6.1-苯基-1-丙酮;7.溴素（液溴）第三类1.甲苯；2.丙酮；3.甲基乙基酮；4.高锰酸钾；5.硫酸；6.盐酸《易制毒化学品的分类和品种目录》《易制爆危险化学品名录》中华人民共和国公安部公告根据《危险化学品安全管理条例》（国务院令第591号）第23条规定，公安部编制了《易制爆危险化学品名录》（2017年版），现予公布。公安部2017年5月11日《易制爆危险化学品名录》2011年7月22日3时43分，京珠高速公路河南省信阳市境内发生一起特别重大卧铺客车燃烧事故，造成41人死亡、6人受伤，直接经济损失2342.06万元。1、京珠高速客车燃烧事故直接原因：违规搭运15箱共300公斤危险化学品偶氮二异庚腈，受挤压、摩擦、发动机放热等综合作用发生爆燃。间接原因：生产企业、客运公司管理混乱；管理部门监督、检查、执法不到位等。10人批准逮捕，32人建议给予党纪、政纪处分。偶氮二异庚腈2012年2月28日9时30分，石家庄市赵县生物产业园克尔化工有限公司发生爆炸，造成25人死亡、4人失踪、46人受伤。2、河北赵县化工厂爆炸这家公司是专业生产农药以及其他化工产品的企业，主要产品有硫酸铵、硝酸胍、硝基胍等。硝酸胍硝基胍直接原因克尔公司从业人员擅自将一车间导热油加热器出口温度设定高限由215℃提高至255℃，使反应釜内物料温度接近了硝酸胍的爆燃点（270℃）。1号反应釜底部保温放料球阀的伴热导热油软管连接处发生泄漏着火后，当班人员处置不当，外部火源使反应釜底部温度升高，局部热量积聚，达到硝酸胍的爆燃点，造成釜内反应产物硝酸胍和未反应的硝酸铵急剧分解爆炸。爆炸产生的高强度冲击波以及高温、高速飞行的金属碎片瞬间引爆附近的硝酸胍，引发次生爆炸。2.间接原因。（1）安全生产责任不落实。企业负责人对危险化学品的危险性认识严重不足，贯彻执行相关法律法规不到位，管理人员配备不足，单纯追求产量和效益，错误实行车间生产的计件制，造成超能力生产，严重违反工艺指标进行操作。技术、生产、设备、安全分管负责人严重失职，对违规拆除反应釜温度计，擅自提高导热油温度等违规行为，听之任之，不予以制止和纠正。（2）企业管理混乱，生产组织严重失控。企业生产原料、工艺设施随意变