某石化公司发生硫化氢中毒较大事故2017年11月18日,某石化公司硫磺回收装置再生单元塔系统贫富胺液(甲基二乙醇胺)换热器进行清垢作业时发生一起硫化氢中毒事故,导致3人中毒死亡,6人中毒受伤。事故的直接原因:承包商开展清洗作业的人员在进行换热器管束清洗过程中,未按照清洗方案确定的程序和清洗剂进行清洗,违规采用磷酸等作为清洗药剂。工人在清洗过程中,直接将磷酸等药剂倒在换热器管束上,与换热器壳程中的硫化物反应,产生硫化氢气体。由于现场未按照方案要求配齐防护器具,未准备应配置的应急物资,导致在临时操作平台上作业的3人中毒倒入清洗槽内死亡,6人中毒受伤。2012年以来因硫化氢中毒导致的较大事故2012年2月16日,甘肃白银乐富化工有限公司,三混甲酚和五硫化二磷在反应釜内加热生成的硫化氢气体从反应釜轴头泄漏,引发硫化氢中毒事故,导致3人死亡。2012年11月11日,内蒙古神华蒙西煤化股份有限公司,工人在进入脱色清液罐清理活性炭作业时发生硫化氢中毒事故,导致3人死亡。2013年4月25日,辽宁沈阳石蜡化工有限公司,气分装置局部施工检修过程中发生硫化氢中毒事故,导致3人死亡。2014年1月9日,安徽康达化工有限责任公司员工在泵操作井中,进行甲硫醇钠管道堵塞维修作业时,发生硫化氢、甲硫醇中毒事故,导致4人死亡。2015年4月9日,山东潍坊滨海香荃化工有限公司,工人进入好氧池检查空气管道和喷头故障时,发生硫化氢中毒事故,导致3人死亡。2015年5月16日,山西晋城阳城瑞兴化工公司二硫化碳二车间进行冷却池内冷凝管检修作业时,检修人员吸入泄漏的硫化氢致1人中毒死亡,随后因盲目施救又造成7人中毒死亡。2015年6月18日,黑龙江伊春浩良河化肥分公司造气车间磨煤工段煤浆添加剂地下溶解池,发生硫化氢中毒事故,导致3人死亡。2016年4月1日,河北大名县福泰生物科技有限公司,在排放车间真空泵水箱中试车产生的硫化钠废水过程中,发生硫化氢中毒事故,导致3人死亡。一、防止硫化氢中毒常识物理性质:硫化氢是一种无机化合物,化学式为H2S。正常情况下是一种无色、易燃的酸性气体,浓度低时(0.13ppm~4.6ppm)有臭鸡蛋气味;浓度高于4.6ppm时反而没有气味(因为高浓度的硫化氢可以麻痹嗅觉神经)。它能溶于水,0°C时1摩尔水能溶解2.6摩尔左右的硫化氢。硫化氢的水溶液叫氢硫酸,是一种弱酸,当它受热时,硫化氢又从水里逸出。一、防止硫化氢中毒常识可燃性:硫化氢的燃点为260℃(甲烷为595℃),燃烧时为蓝色火焰,并生成危害人眼睛和肺部的二氧化硫(SO2)和水:2H2S+3O2=2SO2+2H2O(条件是点燃)。若空气不足或温度较低时则生成单质硫和水。硫化氢气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。当硫化氢浓度在4.3%~46%时,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火高热能引起燃烧爆炸。(甲烷爆炸浓度5%~15%)。一、防止硫化氢中毒常识硫化氢气体是易致人死亡的有毒气体。它的毒性为一氧化碳(CO)的5~6倍,是二氧化硫(SO2)的7倍。它对人体的致命浓度为500ppm,在正常情况下,对人体的安全临界浓度是不能超过20ppm的。与人体组织中碱性物质结合形成硫化钠,从而造成组织损害。吸入少量高浓度硫化氢可于短时间内致命,在接触极高浓度(1000Mg/m3以上)硫化氢的时候,人体可能会发生“电击样”死亡,即瞬间倒地,如遭受电击一样。硫化氢作用的主要靶器是中枢神经系统和呼吸系统,亦可有心脏等脏器损伤。被吸入人体,通过呼吸道,经肺部,由血液运送到人体各个器官。首先刺激呼吸道,使嗅觉钝化、咳嗽,严重时将灼伤;眼睛被刺痛,严重时将失明;刺激神经系统,导致头晕、丧失平衡,呼吸困难;心脏加速跳动,严重时心脏缺氧而死亡。硫化氢进入人体,将与血液中的溶解氧发生反应。当硫化氢浓度极低时,它被氧化,对人体威胁不大。而硫化氢浓度较高时,将夺去血液中的氧,使人体器官缺氧而中毒,甚至死亡。二、企业硫化氢场所如何确定?包括哪些?1、中度危险区域当硫化氢浓度10mg/m3~300mg/m3(6.6~198ppm)时,可出现眼急性刺激症状,稍长时间接触引起肺水肿。此区域属于高度危险区域,可能出现在以下装置附近:硫磺联合装置的液硫储存及成型单元,污水场,蒸馏装置电脱盐切水、污水池。进入上述区域要得到车间许可,并须有监护人员陪同,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪。二、企业硫化氢场所如何确定?包括哪些?2、高度危险区域当硫化氢浓度介于300~760mg/m3(198~502ppm)时,可引发肺水肿、支气管炎及肺炎、头痛、头昏、恶心、呕吐、排尿困难。此区域属于高度危险区域,可能出现在以下装置附近:蒸馏装置蒸、常顶、减顶切水及轻烃回收回流罐切水,脱硫罐切液,轻烃回收脱丁烷塔顶酸性水,轻烃回收单元干气管线,火炬线沿途区域,瓦斯罐,瓦斯管网沿途2米之内,催化、加氢酸性水罐,催化分馏部分、稳定部分、脱硫部分、压缩机,废汽油罐等。进入上述区域要得到车间许可,并须有监护人员陪同,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪。二、企业硫化氢场所如何确定?包括哪些?3、极度危险区域硫化氢在空气中的最高容许浓度是10mg/m3。当浓度≥760mg/m3(502ppm)时,人会很快出现急性中毒,呼吸麻痹而死亡,此区域属于极度危险区域,可能出现在以下装置附近:硫磺回收装置,污水汽提装置,火炬装置,酸性气管线沿途区域,气体、气分脱硫火炬罐,一、二气分脱硫部分。进入上述区域要得到车间许可,并须有监护人员陪同,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪。1.轻度中毒:表现为畏光、流泪、眼刺痛、异物感、流涕、鼻及咽喉灼热感等症状,并伴有头昏、头痛、乏力。2.中度中毒:立即出现头昏、头痛、乏力、恶心、呕吐、走路不稳、咳嗽、呼吸困难、喉部发痒、胸部压迫惑、意识障碍等症状,眼刺激症状强烈,有流泪、畏光、眼刺痛。3.重度中毒:表现为头晕、心悸、呼吸困难、行动迟钝,继而出现烦躁、意识模糊、呕吐、腹泻、腹痛和抽搐,迅速进入昏迷状态,并发肺水肿、脑水肿,最后可因呼吸麻痹而死亡。4.极重度中毒:吸入1~2口即突然倒地,瞬时呼吸停止,即“电击样”死亡。三、硫化氢中毒症状有哪些?三、硫化氢中毒症状有哪些?硫化氢对人身伤害的方式取决于下述因素:持续时间----接触人体的时间长度;频率----接触人体的频繁程度;强度----接触人体的气量(浓度);人的敏感性----人体的生理状况。三、硫化氢中毒症状有哪些?三、硫化氢中毒症状有哪些?硫化氢气体的职业性直接暴露的安全归定如下:(1)阈限值:几乎所有工作人员长期暴露都不会产生不利影响的某种有毒物质在空气中的最大浓度。硫化氢的阈限值为15mg/m3(10ppm);二氧化硫的阈限值为5.4mg/m3(2ppm)。(2)安全临界浓度(TLV):工作人员在露天安全工作8h可接受的硫化氢最高浓度为30mg/m3(20ppm)。(3)危险临界浓度:达到此浓度时,对生命和健康会产生不可逆转的或延迟性的影响,硫化氢的危险临界浓度为150mg/m3(100ppm)。四、硫化氢的个体防护?◆呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴氧气呼吸器或空气呼吸器。◆眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。◆身体防护:穿防静电工作服。◆手防护:戴防化学品手套。◆其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。◆工程控制:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。四、硫化氢的个体防护?防毒面具的类型:⑴过滤型防毒面具:由全面罩、导气管、接头、滤毒罐(进气口)等组成,防护时间因滤毒罐的型号不同而不等。⑵自持型防毒面具:①带氧式防毒面罩:背负空气瓶供空气。②非氧式防毒面罩:由软管或固定气罐供空气。⑶化学反应式生氧式防毒面具:呼吸系统与外界隔绝,可防护任何毒气,也可以在缺氧环境下使用,防护时间一般。四、硫化氢的个体防护?四、硫化氢的个体防护?四、硫化氢的个体防护?五、硫化氢泄露后的应急处理?◆突发性的泄漏时,现场人员应迅速向有关部门报警。◆迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并根据事故情况建立警戒区。小泄漏时隔离150m,大泄漏时隔离300m,严格限制出入。进入限制性空间应先通风。◆切断火源。◆建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防静电工作服。◆从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。◆构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液,管路装止回装置以防溶液吸回。◆漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。六、硫化氢中毒的早期抢救措施与护理?◆总原则:抢救及时有效、方法正确可行、措施全面细致、医疗监护科学◆进入毒气区抢救中毒人员之前,救援人员必须穿戴适当的防护服,带面罩、眼罩、胶皮靴子、橡胶手套等。◆立即把中毒者从硫化氢分布的现场抬到空气新鲜的地方。◆如果中毒者已经停止呼吸和心跳,应立即不停地进行心肺复苏。◆如果中毒者没有停止呼吸,保持中毒者处于休息状态,有条件地可给予输氧。六、硫化氢中毒的早期抢救措施与护理?六、硫化氢中毒的早期抢救措施与护理?皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗,就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,即进行人工呼吸。就医。七、硫化氢课后思考题加氢装置操作员工巡检过程闻到空气中有硫化氢独特的气味,引起其警觉,立即返回佩戴好防毒面具,带上硫化氢检测仪和喷壶,对周边设备进行仔细查找,终于发现一处现场一次表接口漏出高浓度硫化氢酸性气。他马上对现场进行隔离处理,防止他人进入,并联系仪表人员到场处理。由于发现及时,避免了一起中毒事故的发生。企业于是当先进大加宣扬。七、硫化氢课后思考题细思恐极:1、现场有泄漏为什么没有在线报警?现场是否按规范设置?是否运行正常?2、高浓度硫化氢危险区域巡检是否要全程启用硫化氢报警仪?3、可疑硫化氢泄漏点检测确认是否需要监护?(希望他是佩戴呼吸器而不是防毒面具啊)THANKYOU!