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题型集训40有机合成与推断两年高考真题演练1．(2015·课标全国Ⅰ，38)A(C2H2)是基本有机化工原料。由A制备聚乙烯醇缩丁醛和顺式聚异戊二烯的合成路线(部分反应条件略去)如下所示：回答下列问题：(1)A的名称是________，B含有的官能团是______________________________。(2)①的反应类型是_______________________________，⑦的反应类型是____________________________________。(3)C和D的结构简式分别为________、________。(4)异戊二烯分子中最多有________个原子共平面，顺式聚异戊二烯的结构简式为_______________________________________。(5)写出与A具有相同官能团的异戊二烯的所有同分异构体___________________________________________________________________(填结构简式)。(6)参照异戊二烯的上述合成路线，设计一条由A和乙醛为起始原料制备1，3丁二烯的合成路线_______________________________________________________________。2．(2015·课标全国Ⅱ，38)聚戊二酸丙二醇酯(PPG)是一种可降解的聚酯类高分子材料，在材料的生物相容性方面有很好的应用前景。PPG的一种合成路线如下：已知；PPG――→浓H2SO4△A――→Cl2光照B――→NaOH/乙醇△C――→KMnO4H＋DE――→F稀NaOHG――→H2催化剂H已知：①烃A的相对分子质量为70，核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢②化合物B为单氯代烃；化合物C的分子式为C5H8。③E、F为相对分子质量差14的同系物，F是福尔马林的溶质。④R1CHO＋R2CH2CHO――→稀NaOHCHR1HOCHR2CHO回答下列问题：(1)A的结构简式为________。(2)由B生成C的化学方程式为____________________________。(3)由E和F生成G的反应类型为________，G的化学名称为________。(4)①由D和H生成PPG的化学方程式为________________________________________；②若PPG平均相对分子质量为10000，则其平均聚合度约为________(填标号)。a．48b．58c．76d．122(5)D的同分异构体中能同时满足下列条件的共有________种(不含立体异构)；①能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体②既能发生银镜反应，又能发生皂化反应，其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是________(写结构简式)；D的所有同分异构体在下列一种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同，该仪器是________(填标号)。a．质谱仪b．红外光谱仪c．元素分析仪d．核磁共振仪3．(2014·山东理综，24)3对甲苯丙烯酸甲酯(E)是一种用于合成抗血栓药的中间体，其合成路线如下：CH3＋CO――→AlCl3，HCl△CH3CHOA――→CH3CHOOH－，△B――→①C②H＋CH3CHCHCOOHD――→CH3OH浓H2SO4，△E已知：HCHO＋CH3CHO――→OH－，△CH2===CHCHO＋H2O(1)遇FeCl3溶液呈紫色且苯环上有两个取代基的A的同分异构体有________种，B中含氧官能团的名称为________。(2)试剂C可选用下列中的________。a．溴水b.银氨溶液c．酸性KMnO4溶液d．新制Cu(OH)2悬浊液(3)H3COCOCHCHCH3是E的一种同分异构体，该物质与足量NaOH溶液共热的化学方程式为_______________________________。(4)E在一定条件下可以生成高聚物F，F的结构简式为________。题型集训40有机合成与参考答案题型集训40有机合成与推断【两年高考真题演练】1.解析A为乙炔；B的分子式为C4H6O2，由B发生加聚反应生成，可知B的结构简式为CH2===CHOOCCH3，含有碳碳双键和酯基，由此说明CH≡CH与CH3COOH发生了加成反应。水解生成C，C的结构简式为。由聚乙烯醇缩丁醛的结构，可知该化合物是聚乙烯醇(CHCH2OH)与丁醛的反应获得的，故D为丁醛(CH3CH2CH2CHO)。反应⑦是羟基发生消去反应生成碳碳双键。(4)碳碳双键及其所连的原子共平面，通过C—C单键的旋转可以使两个双键结构共平面，—CH3上的3个氢原子，最多1个与双键共平面，有2个氢原子不共平面，故最多11个原子共平面。(5)异戊二烯含有5个碳原子，2个不饱和度，含有碳碳三键的同分异构体的碳架结构，有共3种结构(其中标★处可为碳碳三键)。(6)由反应⑤、⑥、⑦的反应信息可以写出由CHCH和CH3CHO为起始原料制备1，3－丁二烯的合成路线。答案(1)乙炔碳碳双键和酯基(2)加成反应消去反应(3)CH3CH2CH2CHO(4)11(5)2.解析(1)由烃A的相对分子质量为70，可求出其分子式，70/14＝5，则分子式为C5H10；又由核磁共振氢谱显示只有一种化学环境的氢可知，A是环戊烷。(2)合成路线中环戊烷与Cl2发生取代反应生成单氯代烃B，则B的结构简式为；根据合成路线中B→C的反应条件(NaOH的乙醇溶液，加热)可知，该反应是的消去反应，化合物C的结构简式为。(3)由已知③可知，F是甲醛，E是乙醛；又由已知④可知，E和F生成G的反应类型为加成反应，G的结构简式为，从而可写出其化学名称。(4)①根据合成路线中G→H的反应条件(H2，催化剂)可知，G与H2发生加成反应，H的结构简式为HO—CH2CH2CH2—OH；根据PPG的名称聚戊二酸丙二醇酯及合成路线中C→D的反应条件(酸性KMnO4)可知，C被氧化为D(戊二酸)，其结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，D与H在浓硫酸作用下发生缩聚反应生成PPG，其结构简式为HOCO(CH2)3COO(CH2)3OH，从而写出该反应的化学方程式。②PPG的链节的相对质量为172，则其平均聚合度n＝(10000－18)/172≈58，b项正确。(5)D的结构简式为HOOCCH2CH2CH2COOH，其同分异构体能与饱和NaHCO3溶液反应产生气体，说明含有羧基；能发生银镜反应和皂化反应，说明含有醛基和酯基，因此为HCOOR结构，所以可能的结构简式为HCOOCH2CH2CH2COOH、HCOOCH2CH(COOH)CH3、HCOOCH(COOH)CH2CH3、HCOOCH(CH3)CH2COOH、HCOOC(CH3)2COOH，共5种。其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6∶1∶1的是。a项，质谱仪可测定有机物的相对分子质量及分子离子和碎片离子的种类；b项，红外光谱仪可测定有机物分子中含有何种化学键或官能团；c项，元素分析仪可测定有机物所含元素种类；d项，核磁共振仪可测定有机物分子中氢原子种类及它们的数目，因此只有c项符合题意。答案(1)(2)(3)加成反应3羟基丙醛(或β羟基丙醛)(4)①②b(5)5c3.解析结合已知反应信息，可知B为，所含官能团为醛基和碳碳双键，B→D是—CHO氧化成了—COOH，而碳碳双键和甲基没有被氧化，故应选择弱氧化剂银氨溶液或新制Cu(OH)2悬浊液，D在浓H2SO4和加热条件下和CH3OH发生酯化反应生成E，即为。(1)遇FeCl3溶液显紫色说明含有酚羟基，由于A中醛基是不饱和的，故其同分异构体中还应含有一个“—CH===CH2”结构，共有3种同分异构体，分别为(3)水解生成的酚羟基和羧基都能和NaOH反应，故反应的化学方程式为：(4)E中含有碳碳双键，能够发生加聚反应生成答案(1)3醛基(2)bd