高鸿宾四版有机化学答案第十八章类脂类

第十八章类脂类习题(一)下列化合物均存在于天然植物中，可从天然精油中分离得到，很多亦可人工合成，是重要的萜类香料，用来配制香精。它们均有俗名，试用系统命名法命名之，并分别指出它们分别属于几萜(单萜、倍半萜、二萜等)类化合物。(1)OH12345678(2)OH123456789101112(3)CHO12345678芳樟醇橙花叔醇香茅醇3,7-二甲基-1,6-辛二烯-3-醇3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇3,7-二甲基-6-辛烯醛单萜倍半萜单萜(4)CHO123456789101112(5)O123456(6)O1234567β-甜橙醛薄荷酮d–葑酮2,6-二甲基-10-亚甲基2,6,11-十二碳三烯醛5-甲基-2-异丙基环己酮1,3,3-三甲基双环[2.2.1]庚-2-酮倍半萜单萜单萜(二)2-油酰-1,3-二硬脂酰甘油水解后将得到什么脂肪酸？什么三酰甘油水解后，能得到与2-油酰-1,3-二硬酯酰甘油水解后相同的脂肪酸？解：CH2OCHOCH2OCO(CH2)16CH3CO(CH2)16CH3CO(CH2)7CH=CH(CH2)7CH3H2OH+orOH-2-油酰-1,3-二硬脂酰甘油2CH3(CH2)16COOH+CH3(CH2)7C=C(CH2)7COOHHH硬脂酸油酸可见，1-油酰-2,3-二硬脂酰甘油水解后，能得到与2-油酰-1,3-二硬酯酰甘油水解后相同的脂肪酸。(三)油脂、蜡、磷脂在结构上的主要区别是什么？解：油脂是高级脂肪酸与甘油形成的酯；蜡是高级脂肪酸与高级脂肪醇形成的酯；磷脂是二羧酸甘油磷酸酯。(四)试用化学方法鉴别下列各组化合物：(1)α-蒎烯、冰片和樟脑(其结构见教材)(2)三油酸甘油酯和三硬脂酸甘油酯(3)鲸蜡和石蜡解：(1)α-蒎烯、冰片和樟脑的结构分别为：HOHO蒎烯冰片(莰醇)樟脑(莰酮)∴蒎烯冰片樟脑Br2CCl42,4-二硝基苯肼xx褪色x黄(2)Br2CCl4x褪色三油酸甘油酯三硬脂酸甘油酯(3)鲸蜡为高级脂肪酸的高级脂肪醇酯，可以水解；石蜡是相对分子质量较高的饱和烃，不能水解。(五)下列化合物分别属于几萜类化合物？试用虚线分开其结构中的异戊二烯单位。(1)123451234512345(2)1234512345(3)12345HOOC123451245345123茨烯红没药烯松香酸(单萜)(倍半萜)(二萜)(4)番茄红素(四萜)(六)完成下列各反应式：(1)OHH(1)B2H6,二甘醇二甲醚(2)H2O2,OH-(2)Br2BrBr(3)(A)(B)C6H5CO3HH2,PtHO(A)(B)HOHOO(七)写出下列反应可能的反应机理：(1)H3PO4解：H+H-H+(2)H+解：H+-H+(八)某单萜分子式为C10H18(A)，催化加氢生成分子式为C10H22(B)。用高锰酸钾氧化(A)，则得到乙酸、丙酮和4-氧代戊酸。试推测(A)和(B)的构造式。解：(A)(B)(九)11-十八碳烯酸是油酸的构造异构体，它可以通过下列一系列反应合成。试写出11-十八碳烯酸和各中间产物的结构式。解：1-辛炔A(C8H13Na)B(C17H31Cl)ICH2(CH2)7CH2Cl液NH3NaNH2CH3(CH2)5CCNaCH3(CH2)5CCCH2(CH2)7CH2ClC(C18H31N)D(C18H31O2K)NaCNKOHH2OCH3(CH2)5CCCH2(CH2)7CH2CNCH3(CH2)5CCCH2(CH2)7CH2COOK11-十八碳烯酸(C18H34O2)E(C18H32O2)H+H2OH2,PdBaSO4CH3(CH2)5CCCH2(CH2)7CH2COOHCCHHCH3(CH2)5CH2(CH2)7CH2COOH