(时间:60分钟分值:100分)一、选择题1.利用如图所示装置模拟电解原理在工业生产上的应用。下列说法正确的是()A.氯碱工业中,X电极上反应式是4OH--4e-===2H2O+O2↑B.电解精炼铜时,Z溶液中的铜离子浓度不变C.在铁片上镀铜时,Y是纯铜D.制取金属镁时,Z是熔融的氯化镁[解析]氯碱工业中阳极是氯离子被氧化;电解精炼铜时粗铜溶解,溶液中铜离子浓度变小;铁片上镀铜时,阴极应该是铁片,阳极是纯铜。[答案]D2.用铂作电极电解某种溶液,通电一段时间,溶液的pH变小,并且在阳极得到0.56L气体,阴极得到1.12L气体(两种气体均在相同条件下测定)。由此可知溶液可能是()A.稀盐酸B.KNO3溶液C.CuSO4溶液D.稀硫酸[解析]阳极与阴极产生的气体体积比为0.56L1.12L=12,相当于电解水,pH变小,说明电解了含氧酸。[答案]D3.如下图,四种装置中所盛的溶液体积均为200mL,浓度均为0.6mol·L-1,工作一段时间后,测得导线上均通过了0.2mol电子,此时溶液的pH由大到小的顺序是()A.④②①③B.④③①②C.④③②①D.①③②④[解析]装置①中,2CuSO4+2H2O=====电解2Cu+O2↑+2H2SO4,溶液的pH减小;装置②中,Zn+H2SO4===ZnSO4+H2↑,溶液的pH增大但小于7;装置③是在Fe上镀Zn,ZnCl2溶液的物质的量浓度不变,pH也不变;装置④中,2NaCl+2H2O=====电解2NaOH+H2↑+Cl2↑,溶液的pH增大。故①~④装置中溶液的pH大小关系为④③②①。[答案]C4.现有阳离子交换膜、阴离子交换膜、石墨电极和如右图所示的电解槽,用氯碱工业中的离子交换膜技术原理,可电解Na2SO4溶液生产NaOH溶液和H2SO4溶液。下列说法中正确的是()A.阳极反应式为2H++2e-===H2↑B.从A口出来的是H2SO4溶液C.a是阳离子交换膜,允许H+通过D.Na2SO4溶液从E口加入[解析]惰性电极电解Na2SO4溶液,阳极电解得到O2和H+,阴极电解得到H2和OH-。离子交换膜将电解槽分为3个区域,Na2SO4溶液从中间区域加入,Na+通过阳离子交换膜b移向阴极室,SO2-4通过阴离子交换膜a移向阳极室,这样即可得到NaOH和H2SO4。阳极室和阴极室在电解开始时只需分别加入少量H2SO4和NaOH溶液,以增强溶液导电性而又不带入杂质。[答案]B5.若按下图甲装置进行实验,若图乙中横坐标x表示通过电极的电子的物质的量。下列叙述正确的是()A.F表示反应生成Cu的物质的量B.E表示反应消耗H2O的物质的量C.E表示反应生成O2的物质的量D.F表示反应生成H2SO4的物质的量[解析]关键是分析图像的意义。用惰性电极电解CuSO4溶液的电解反应方程式为:[答案]B6.(2011·5,海淀)向盛有饱和碳酸钠溶液的烧杯中,插入惰性电极,接通直流电源,保持温度不变,一定时间后,溶液中()A.Na2CO3浓度减小B.Na2CO3浓度增大C.Na2CO3浓度增大,并有晶体析出D.Na2CO3浓度不变,并有晶体析出[解析]电解Na2CO3溶液的实质是电解水,随着电解反应的进行,溶液中水的量不断减少,但由于溶液本来就是饱和的,所以碳酸钠溶液的浓度不变,且同时析出碳酸钠晶体。[答案]D7.(2011·德州质检)用惰性电极电解下列溶液一段时间后再加入一定量的某种纯净物(方括号内物质),能使溶液恢复到原来的成分和浓度的是()A.AgNO3[AgNO3]B.NaOH[H2O]C.KCl[KCl]D.CuSO4[Cu(OH)2][解析]A选项4AgNO3+2H2O=====通电4Ag+O2↑+4HNO3,脱离反应体系的物质是4Ag+O2,相当于2Ag2O,所以应当加入适量的Ag2O才能复原。B选项2H2O=====通电2H2↑+O2↑,脱离反应体系的是2H2+O2,相当于2H2O,加入适量水可以复原。C选项2KCl+2H2O=====通电2KOH+H2↑+Cl2↑,脱离反应体系的是H2+Cl2,相当于2HCl,应通入适量HCl气体才能复原。D选项2CuSO4+2H2O=====通电2H2SO4+2Cu+O2↑,脱离反应体系的是2Cu+O2,相当于2CuO,加入适量CuO才可能复原。[答案]B8(2011·3,潍坊)某同学按下图所示的装置进行实验。A、B为两种常见金属,它们的硫酸盐可溶于水。当K闭合时,在交换膜处SO2-4从右向左移动。下列分析正确的是()A.溶液中A2+浓度减小B.B电极的反应:B-2e-===B2+C.Y电极上有H2产生,发生还原反应D.反应初期,X电极周围出现白色胶状沉淀,不久沉淀溶解[解析]由图示可知,左边装置为原电池,右边装置为电解池。由SO2-4从右向左移动可知A为负极,B为正极,故溶液中的A2+浓度增大;B电极上发生还原反应,故选项B不正确;C项,Y为电解池的阳极,发生氧化反应,不正确;D项,X极发生还原反应,溶液中的H+放电,使该区域的OH-浓度增大,故开始出现Al(OH)3沉淀,不久后OH-将沉淀溶解,正确。[答案]D9.(2011·4,大连)已知在PH为4~5的溶液中,Cu2+几乎不水解,而Fe3+几乎完全水解。某学生拟用电解CuSO4溶液的方法测定铜的相对原子质量。该同学向pH=3.8的含有Fe2(SO4)3杂质的CuSO4溶液中加入适量的黑色末X,充分搅拌后过滤,将滤液用如图所示装置电解,其中某电极增重ag,另一电极上产生标准状况下的气体VmL。下列说法正确的是()A.黑色粉末X是铁粉B.铜电极连接电源正极C.石墨电极上发生的反应是4OH--4e-===O2↑+2H2OD.铜的相对原子质量的计算式是22.4aV[解析]由题意可知,,加入黑色粉末的目的是调节溶液的pH至4~5,从而除去杂质Fe3+,但不能引进新的杂质,故黑色粉末X不能为铁粉,可以是CuO,A项错误;由于某电极质量增加,说明是Cu2+得电子生成Cu,另一电极只可能是OH-失电子生成氧气,故铜电极不能作阳极,不能连接电源正极,B项错误,C项正确;由阴极失去电子数与阳极得到的电子数相等可计算Cu的相对原子质量:Cu~2e-,O2~4e-,a/Ar(Cu)×2=V×10-3/22.4×4,Ar(Cu)=11200a/V,故D项错误。[答案]C10.实现反应:Cu+2H+===Cu2++H2↑,可以通过以下措施()A.将Cu投入稀硫酸中B.让Cu在潮湿的环境发生电化学腐蚀C.将Cu投入浓硫酸中并加热D.用Cu作电极、稀硫酸作电解质溶液电解[解析]金属活动性顺序表中铜在氢之后,不能与稀硫酸反应,Cu在潮湿的环境发生电化学腐蚀时,正极是氧气参与反应。Cu投入浓硫酸中并加热,生成的是SO2。用Cu作电极、稀硫酸作电解质溶液电解时,铜作阳极,氢离子在阴极放电,符合题意。[答案]D11.用惰性电极电解100mL4mol·L-1的Cu(NO3)2溶液,一定时间后在阳极收集到标准状况下气体1.12L。停止电解,向电解后的溶液中加入足量的铁粉,充分作用后溶液中的Fe2+浓度为(设溶液的体积不变)()A.0.75mol·L-1B.3mol·L-1C.4mol·L-1D.3.75mol·L-1[解析]电解后溶液中硝酸和硝酸铜分别为0.2mol、0.3mol,前者与铁粉反应生成硝酸亚铁0.075mol,后者与铁粉反应生成0.3molFe2+。[答案]D12.CuI是一种不溶于水的白色固体,可以由反应:2Cu2++4I-===2CuI↓+I2得到。现以石墨为阴极,以Cu为阳极电解KI溶液,通电前向电解液中加入少量酚酞和淀粉溶液。下列叙述正确的是()A.阴极区溶液呈红色,电极反应为4OH--4e-===2H2O+O2↑B.阴极区溶液呈蓝色,阳极生成的Cu2+向阴极移动C.阳极区有白色沉淀生成,原因是2Cu+4I--4e-===2CuI↓+I2D.阳极区溶液呈蓝色,电极反应是2I--2e-===I2[解析]该装置阳极反应为2Cu+4I--4e-===2CuI↓+I2,碘遇淀粉变蓝,故C正确、D错误;阴极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,溶液显碱性,酚酞变红,故A、B错误。[答案]C二、填空题13.(2011·合肥质检)太阳能电池可用做电解的电源(如图)。(1)若c、d均为惰性电极,电解质溶液为硫酸铜溶液,电解过程中,c极先无气体产生,后又生成气体,则c极为________极,在电解过程中,溶液的pH________(填“增大”、“减小”或“不变”),停止电解后,为使溶液恢复至原溶液应加入适量的____________。(2)若c、d均为铜电极,电解质溶液为氯化钠溶液,则电解时,溶液中氯离子的物质的量将________(填“增大”、“减小”或“不变”)。(3)若用石墨、铁作电极材料,可组装成一个简易污水处理装置。其原理是:加入试剂调节污水的pH在5.0~6.0之间。接通电源后,阴极产生的气体将污物带到水面形成浮渣而刮去,起到浮选净化作用;阳极产生的有色沉淀具有吸附性,吸附污物而沉积,起到凝聚净化作用。该装置中,阴极的电极反应式为____________;阳极区生成的有色沉淀是____________。[解析](1)用惰性电极电解硫酸铜溶液,c极上先无气体生成,后又产生气体,说明c极为阴极(先生成Cu,后生成H2),电解CuSO4溶液最终生成H2SO4,溶液的pH减小。电解过程分两个阶段:第一阶段,阴极生成Cu,阳极生成O2,溶液中减少的相当于CuO;第二阶段,阴极生成H2,阳极生成O2,溶液中减少的是H2O。(2)若c、d为铜电极时,阳极:Cu→Cu2++2e-,电解质溶液中Cl-不放电,故其物质的量不变。(3)若用石墨、铁作电极材料,阴极产生气体,阴极发生的反应只能是2H++2e-―→H2↑,阳极生成有色沉淀,则阳极为铁放电,Fe―→Fe2++2e-,该有色沉淀是Fe(OH)3。[答案](1)阴减小CuO和H2O(2)不变(3)2H++2e-―→H2↑,Fe(OH3)14.在下图中,甲烧杯中盛有100mL0.50mol·L-1AgNO3溶液,乙烧杯中盛有100mL0.25mol·L-1CuCl2溶液,A、B、C、D均为质量相同的石墨电极,如果电解一段时间后,发现A极比C极重1.9g,则:(1)电源E为________极,F为________极。(2)A极的电极反应式为____________,析出物质________mol。(3)B极的电极反应式为____________,析出气体________mL(标准状况)。(4)C极的电极反应式为____________,析出物质________mol。(5)D极的电极反应式为____________,析出气体________mL(标准状况)。(6)甲烧杯中滴入石蕊试液,________附近变红,如果继续电解,在甲烧杯中最终得到________溶液。[解析]本题是以电解知识为依托的综合性较强的题目。由于有外接直流电源,所以装置甲、乙均为电解池,两个电解池的关系为串联。电解一段时间后,A极比C极重。故A极上必有Ag析出,由于Ag+在A极上获得电子发生了还原反应,故A极为电解池的阴极,在电解池中阴极与外接直流电源的负极相连,故E极为负极,F为正极。根据电解池甲、乙的串联关系,可进一步得出A、B、C、D依次为阴极、阳极、阴极、阳极。电极反应依次为,A极:4Ag++4e-===4Ag,B极:4OH--4e-===2H2O+O2↑,C极:Cu2++2e-===Cu,D极:2Cl--2e-===Cl2↑,由于串联时各电极上流过的电量是相同的,假设电路中均通过4mol电子,则A极上生成4molAg,B极上生成1molO2,C极上生成2molCu,D极上生成2molCl2,这样便可得出一个关系式:4e-~4Ag~O2~2Cu~2Cl2,A极比C极重4mol×108g·mol-1-2mol×64g·mol-1=304g,根据A极比C极重1.9g,可列出比例式求出反