一、选择题1.(2013·经典习题选萃)下列说法中正确的是()A.能自发进行的反应一定能迅速发生B.非自发进行的反应一定不可能发生C.能自发进行的反应实际可能没有发生D.常温下发生反应2H2O电解,2H2↑+O2↑,说明常温下水的分解反应是自发反应解析:自发反应指的是在温度、压强一定的条件下,化学反应有自动发生的趋势,但能自发进行的化学反应不一定能实际发生,如H2与O2在常温下化合生成水的反应是一个自发反应,但反应速率非常慢,实际上是不能发生的,所以A不正确,C正确;非自发不含有“不可能”之意,如水的分解在常温常压下是非自发的,但在通直流电条件下,电解生成氢气和氧气,所以选项B、D错误。答案:C2.吸热反应一定是()A.非自发的化学反应B.释放能量C.贮存能量D.反应需要加热答案:C3.下列反应中,在高温下不能自发进行的是()A.CO(g)===C(s)+12O2(g)B.NH4Cl(s)=====△NH3(g)↑+HCl(g)↑C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)D.MgCO3(s)===MgO(s)+CO2(g)答案:A4.(2012·山东高二检测)下列过程中属于熵增加的是()A.火柴散落在地面上B.H2燃烧生成水C.一定条件下水由气态变为液态D.CO点燃时生成CO2解析:凡是产生气体的反应、气体的物质的量增大的反应,熵变通常都是正值,为熵增加反应;反之,为熵减小的反应,结合四个选项可知A正确。答案:A5.下列对熵的理解不正确的是()A.水由液态凝结为冰,熵减小B.体系越有序,熵值越小;越混乱,熵值越大C.与外界隔离的体系,自发过程将导致体系的熵减小D.25℃、1.01×105Pa时,2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)是熵增的反应答案:C6.(2013·大同检测)碳铵是重要的农用肥料,在冬季及早春等季节使用较好。碳铵[(NH4)2CO3]在室温下就能自发地分解产生氨气,下列说法中正确的是()A.碳铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大B.碳铵分解是因为外界给予了能量C.碳铵分解是吸热反应,根据焓判据该反应不能自发进行D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解解析:(NH4)2CO3(s)===2NH3(g)+H2O(l)+CO2(g)ΔH0,ΔS0,室温下反应能自发进行,故ΔH-TΔS0,说明熵变对反应的方向起决定性作用,故选A。答案:A7.汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是()A.该反应是熵增大的反应B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂C.该反应常温下能自发进行,高温和催化剂条件只是加快反应的速率D.该反应常温下能自发进行,因为正反应是吸热反应解析:只使用催化剂便可使尾气发生转化,故此反应能自发进行。因反应是气体物质的量减小的反应,故熵减小。因熵减小不利于反应自发,故自发进行的原因是反应放热。答案:C8.已知反应:2CO(g)===2C(s)+O2(g)。设ΔH和ΔS不随温度而变化,下列说法中正确的是()A.低温下是自发反应B.高温下是自发反应C.低温下是非自发反应,高温下是自发反应D.任何温度下都是非自发反应解析:因为碳的不完全燃烧是放热反应,故该反应是吸热反应,且是熵减反应,在任何温度下都是非自发反应。答案:D9.(2013·经典习题选萃)已知在等温等压条件下,化学反应方向的判据:ΔH-TΔS0,反应能正向自发进行;ΔH-TΔS=0,反应达到平衡状态;ΔH-TΔS0,反应不能自发进行。设反应A(s)===D(g)+E(g)ΔH-TΔS=(-4500+11T)J·mol-1,要防止反应发生,温度必须()A.高于409KB.低于136KC.高于136K而低于409KD.低于409K解析:要防止反应发生,需满足ΔH-TΔS0的条件,解不等式得T409K。答案:A10.下列关于焓变的叙述中正确的是()A.化学反应的焓变与反应的方向性无关B.化学反应的焓变直接决定了反应的方向C.焓变为正值的反应都是吸热反应D.焓变为正值的反应都能自发进行解析:ΔH0,说明反应为吸热反应,C对。焓判据只是判断反应方向的一个依据,所以A、B说法均片面。答案:C11.下列自发反应可用焓判据来解释的是()A.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)ΔH=+56.7kJ·mol-1B.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g)ΔH=+74.9kJ·mol-1C.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)ΔH=-572kJ·mol-1D.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)ΔH=+178.2kJ·mol-1解析:焓判据是指ΔH0的反应一般是自发的。只有C项符合题意。答案:C12.已知石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为①C(s,石墨)+O2(g)===CO2(g)ΔH=-393.5kJ/mol②C(s,金刚石)+O2(g)===CO2(g)ΔH=-395.4kJ/mol关于金刚石和石墨的相互转化,下列说法正确的是()A.石墨转化成金刚石是自发的过程B.金刚石转化成石墨是自发的过程C.石墨比金刚石能量高D.金刚石比石墨稳定解析:由①-②得C(s,石墨)===C(s,金刚石)ΔH=+1.9kJ/mol,根据焓判据,则说明金刚石变成石墨是自发的,B正确。ΔH0,说明石墨变成金刚石需吸收能量,则说明金刚石比石墨能量高、不稳定。答案:B13.(2013·经典习题选萃)下列对化学反应预测正确的是()选项化学反应方程式已知条件预测AM(s)X(g)+Y(s)ΔH0它是非自发反应BW(s)+xG(g)2Q(g)ΔH0,自发反应x可能等于1、2、3C4X(g)+5Y(g)4W(g)+6G(g)能自发反应ΔH一定小于0D4M(s)+N(g)+2W(l)4Q(s)常温下,自发进行ΔH0解析:根据复合判据:ΔG=ΔH-T·ΔS,M(s),X(g)+Y(s),固体分解生成气体,为熵增反应,ΔH0时,在高温下,能自发进行,A错误;W(s)+xG(g)===2Q(g)ΔH0,能自发进行,若熵增,任何温度下都能自发进行,若熵减,在低温条件下能自发进行,所以,G的计量数不确定,x等于1、2或3时,都符合题意,B正确;4X(g)+5Y(g)===4W(g)+6G(g)是熵增反应,当ΔH0时,在高温下可能自发进行,C错误;4M(s)+N(g)+2W(l),4Q(s)为熵减反应,常温下能自发进行,说明该反应一定是放热反应,D错误。答案:B14.对下列过程的熵变的判断不正确的是()A.溶解少量食盐于水中:ΔS0B.纯碳和氧气反应生成CO(g):ΔS0C.水蒸气变成液态水:ΔS0D.CaCO3(s)加热分解为CaO(s)和CO2(g):ΔS0解析:水蒸气变成液态水是熵减小的过程。答案:C二、非选择题15.(2013·石家庄质检)判断焓变和熵变的符号,并依此对以下几种变化的方向性作出判断:()变化焓变熵变常温常压下的方向性(1)CO2(s)CO2(g)(2)2Mg(s)+O2(g)2MgO(s)(3)K(s)+H2O(l)K+(aq)+OH-(aq)+12H2(g)(4)Ag+(aq)+Cl-(aq)AgCl(s)答案:(1)00自发(2)00自发(3)00自发(4)00自发16.已知在100kPa、298.15K时石灰石分解反应CaCO3(s),CaO(s)+CO2(g)的ΔH=+178.3kJ/mol,ΔS=+160.4J/(mol·K),则:(1)该反应常温下________(填“能”或“不能”)自发进行。(2)据本题反应数据分析,温度________(填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。(3)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为________。解析:(1)常温下,ΔG=ΔH-TΔS=178.3kJ/mol-298.15K×160.4×10-3kJ/(mol·K)=130.5kJ/mol0,所以该反应常温下不能自发进行。(2)因为该反应ΔH0、ΔS0,根据ΔG=ΔH-TΔS可知在温度较高的时候,ΔG可能小于0。(3)根据ΔG=ΔH-TΔS0时,反应可自发进行,则有:TΔH/ΔS=1111.6K。答案:(1)不能(2)能(3)1111.6K17.已知一个可逆反应,若正反应为自发过程,则其逆反应为非自发过程,反之,亦然。(1)已知2CO(g)CO2(g)+C(g)ΔH0,T=980K时ΔH-TΔS=0。当体系温度低于980K时,估计ΔH-TΔS______0(填“大于”、“小于”或“等于”,下同);(2)电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g)ΔH(298.15K)=-94.0kJ/molΔS(298.15K)=-75.8J/(mol·K),设ΔH和ΔS不随温度而变化,则此反应自发进行的温度范围是________。解析:(1)因为2CO(g)CO2(g)+C(s)为放热反应,ΔH0,且该反应ΔS0,则当T980K时,ΔH-TΔS0。(2)由题给信息,要使反应能自发进行,须有ΔH-TΔS0,即-94.0kJ/mol-T×[-75.8J/(mol·K)]×10-3kJ/J0,则T94.0kJ/mol75.8J/mol·K×10-3kJ/J=1.24×103K。答案:(1)小于(2)小于1240K18.(2013·西安中学模拟)(1)25℃和1.01×105Pa时,反应2N2O5(g)===4NO2+O2(g)ΔH=+56.76kJ·mol-1能自发进行的原因是_____________________。(2)在298K下,如将1mol蔗糖溶解在1L水中,此溶解过程中体系的ΔH-TΔS和熵的变化情况是ΔH-TΔS________,ΔS________。(3)已知C2H5OH(l),C2H4(g)+H2O(l)的ΔH=+45.78kJ·mol-1,ΔS=+126.19J·mol-1·K-1。①请通过计算判断此反应在298K时能否自发进行。②该反应发生的条件是_____________________。(4)右图中的曲线是表示其他条件一定时,2NO+O2,2NO2(正反应为放热反应)反应中NO的转化率与温度的关系曲线,图中标有a、b、c、d四点,其中表示未达到平衡状态且v(正)v(逆)的点是________。解析:(2)自发反应的ΔH-TΔS0,蔗糖溶解使体系由有序变为无序。(4)a、b两点在平衡线上;c点在平衡线下方,若温度不变,NO的转化率将增大至达到平衡,说明c点时反应没达到平衡,且反应向正反应方向进行,即v(正)v(逆),符合题意;d点与c点恰好相反。答案:(1)该反应是熵增反应,且常温下熵变ΔS对反应的方向性起决定作用(200(3)①ΔH-TΔS=45.78kJ·mol-1-298K×126.19×10-3kJ·mol-1·K-1=8.18kJ·mol-10,故此反应在298K的温度下不能自发进行。②170℃,浓硫酸(作催化剂、脱水剂)(4)c熵的生物学意义熵的概念对于生命的认识有重要的意义。生命体与环境不断交换着物质(物质流)和能量(基本上是热流),同时还交换着熵(熵流)。机体摄入的食物如蛋白质、淀粉、核苷酸等,都是结构复杂的高分子物质,它们的熵值很小。机体排泄的都是小分子代谢产物,它们的熵值很大。假设排泄的总量等于摄入的总量,摄入物来自环境,排泄物回到环境,机体的生命活动将使环境的熵增大。机体还不断向环境释放出生化反应产生的热,这也使环境的熵增大。与此同时,机体本身的熵也发生了变化。机体不断产生新的复杂结构(发育成长),是熵减小,而细胞死亡和代谢过程将结构复杂的生化物质转化