高分子化学_王跃川_四川大学期末考试试题B及答案

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四川大学期末考试试题B(2003——2004下学期)课程号:课序号:课程名称:高分子化学任课教师:成绩:适用专业年级:高材02级学生人数:320印题份数:320份学号:姓名:一、名词解释(10)1、分子量多分散性2、凝胶化现象3、自动加速效应4、配位聚合5、交联二、写出聚合反应式(10)1.有机玻璃2.OCHNNHCOCH3O(CH2)4O]n[___~~183.CH3CH3_CH2C~[_]nCH2CH3CH3_C_]n~194.nOC(CH2)5NH~[OC(CH2)5NH]n~=5.HO(CH2)4OH+HC=CHOCCOO20三、填空(50)(1-10题每空0.5分,11-13每题2分,14-19每题3分)1、-[-OC-Φ-COO(CH2)2O-]n-的名称叫(1),方括号内的部分称为(2)或称为(3)。n称为(4),它和聚合物的分子量的关系是(5),其两个结构单元分别是(6)、(7)。2、尼龙-6.6是由(8)和(9)缩聚而成,第一个6代表(10),第二个6代表(11)。3、BPO的中文名称是(12),其热分解反应式是(13),它在聚合反应中用作(14)。4、在己二酸和乙二醇的缩聚中通入N2的作用是(15)、(16)、(17)。5、下列单体可进行哪些聚合反应?(a)CH2=CH-CH=CH2(18)、(19)、(20)(b)CH2=CHCI(21)(c)CH2=CHCN(22)、(23)(d)CH2=C(CH3)-COOCH3(24)、(25)6、若k11=145,k22=2300的两种单体在某一聚合温度进行自由基共聚合,比较下述各项的大小(填>或<单体活性:M1(26)M2自由基活性:M1(27)M2竞聚率:r1(28)r2Q值:Q1(29)Q共聚速率常数:k12(30)k217、悬浮聚合的配方(31)、(32)、(33)、(34),其颗粒大小由(35)和(36)所决定。加入次甲基兰水溶液的作用是(37)、(38)、(39)。8、阴离子聚合的引发剂在弱极性溶剂,极性溶剂,强极性溶剂中各呈现的形态分别是(40)、(41)、(42),(43)形态的RP高,(44)形态有较强的结构规整能力。9、St(M1)-AN(M2)的竞聚率为0.03与0.41,r1=(45),r2=(46),其恒比点的组成为(47)。10、动力学链长的定义为(48),用式子表示是(49)。当无链转移时,结合终止的υ与Xn的关系是(50),歧化终止的υ与Xn的关系是(51)。11、引发剂的半衰期与分解速率常数的关系式是(52),它们都可用来表示引发剂的(53)。12、功能高分子的定义是(54)13、1/r1的意义是(55)、(56)14、平均官能度的定义是(57),它与平均聚合度的关系是(58),官能团的当量比r的定义是(59)。15、在缩聚反应中获得高分子产物的两个必要条件是(60)、(61)。16、某二元酸和二元醇在催化剂存在下,于一定温度进行缩聚反应,如果浓度均为10mol/L,kc=10-3L/mol,S,要得到Xn=37的聚合物,需要的时间为(62)。如果反应程度P=0.95和P=0.99时,前者的多分散性比后者的多分散性(63)。17、下述单体进行自由基聚合,比较聚合热的大小(填>或<MA:(a)CH2=CH2(b)CH2=CHCI(a)(64)(b)B:(c)CH2=CH-Φ(b)CH2=C(CH3)Φ(c)(65)(b)C:(e)CH2=CH-COOH(f)CH2=CH-COOCH3(e)(66)(f)18、右图是分子量-转化率曲线,各按什么机理进行聚合反应?19、Q-e方程是(70)(71)四、计算题(30)1、用亚油酸、邻苯二甲酸,甘油、乙二醇制备醇酸树脂,其原料正比为1.2:1.5:1.0:0.7,当酯化反应完全时,数均聚合度是多少?反应中能凝胶吗?2、某两种单体进行自由基共聚合,r1=0.40,r2=0.69,问(a)当[M1]=5mol/L,[M2]=1mol/L时,在反应初期,共聚物组成如何?(b)怎样配料才能生成与原料组成相同的共聚物。3、St以AIBN为引发剂,在60℃进行聚合,测得VP=0.255×10-4mol/L·S,Xn=2460,结合终止,忽略向单体的链转移,问(1)υ=?(2)Vi=?(2)设f=1,此条件下的21t=16.6Rr-1,理论上需用AIBN多少?注:1试题字迹务必清晰、书写工整本题2页,本页为第1页2题间不留空,一般应题卷分开教务处试题编号:3务必用A4纸打印学号:姓名:本题2页,本页为第2页0(67)(68)(69)教务处试题编号:试卷B答案及评分细则一、(10分,每小题2分)1、聚合物分子量的不均一性。或说聚合物的多分散性。2、体型缩聚进行到一定程度,突然出现粘度增大而不能流动的凝胶,这一过程叫凝胶化主要之点:突然出现粘度增大而不能流动3、在自由基聚合中,随着转化率的提高,聚合速率突然增加的行为。主要之点:聚合速率突然增加4、采用配位催化剂的聚合反应。或说单体的双键在催化剂在空位处配位形成某种形式(σ-π)的络合物而后插入金属一碳键中得到大分子的过程。5、大分子间形成共价键的过程。二、(10分,每小题2分,写错单体扣一分,原子数不对扣0.5分)1.[CH2C]nCH3COOCH3~~_CH2CCH3COOCH3n==2.OCNNCOCH3n+(n+1)HO(CH2)4OH__=OCHNNHCOCH3O(CH2)4O]n[H_____HO(CH2)4O3.CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3_~[CH2CH]nCH2CH......[AlCl4]+-CHCH____CH2C~[_]_C__+......[AlCl4]-→CH2=CH+(2n+1)M++HClCnCH2CH2CH2CH3CH3+AlCl3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3_~[CH2CH]nCH2CH......[AlCl4]+-CHCH____C_]_C__+......[AlCl4]-→CH2=CH+(2n+1)MCnCH3CH3H.4.nOC(CH2)5NH~[OC(CH2)5NH]n~=或nHOOC(CH2)5NH2==HO–[OC(CH2)5NH]n–H+(n-1)H2O5.HO(CH2)4OH+HC=CHOCCOO20三、(50分,1-10题,每空0.5分,11-13每题2分,14-19题每题3分)1、(1)聚对苯二甲酸乙二酯或涤纶(2)重复单元(3)链节(4)重复单元(链节)数(5)onMM2(6),cooc(7)ocHo22)(2、(8)己二胺(9)己二酸(10)己二胺(11)己二酸3、(12)过氧化二苯甲酰(13)(14)引发剂4、(15)保护反应体系(16)搅拌(17)带走小分子水~O(CH2)2OOC-CH=CH-COO~5、(a)(18)自由基(19)阳离子(20)阴离子(b)(21)自由基聚合(c)(22)自由基聚合,(23)阴离子聚合(d)(24)自由基(25)阴离子聚合6、(26),(27)(28)(29)(30)7、(31)单体(32)引发剂(33)分散剂(34)水(35)分散剂性质和用量(36)搅拌速度(37)水相阻聚(38)防止乳化(39)跟踪反应8、(40)紧密离子对(41)被溶剂隔开的离子对(42)自由离子(43)自由离子(44)紧密离子对9、(45)0.41(46)0.03(47)0.6210、(48)自由基从引发到真正终止所消耗的单体数(49)RiRpv/(50)vxn2(51)vxn11、(52)kdt/693.021(53)活性12、(54)带有特殊功能团的立分子13、(55)F1-f1,曲线中f2→0时曲线的斜率(56)单体M2的活性14、(57)CBAAANNNNcfcfNf)(2(58)fPxn22(59)1BBCCAAfNfNfNr15、(60)尽量除去小分子(61)严格保证配比等当量16、(62)1hr(63)小17、A(64)B(65)C18、(67)自由基聚合(68)阴离子活性聚合(69)缩聚反应19、(70))](exp[211211eeeQQr(71))](exp[122122eeeQQr四、(30分,每小题10分)1、解:1.211.524.21.030.724.424.28.41.90912(3)1.21.51.00.74.4(2)1(3)22222(3)2211.90910.0909AiAiBjBjnNfNffpxpf分故不能凝化分酯化完全即分分2、解:517.060.031.011][][)23(34.069.040.0269.0121)())(()2(725.06362.2138.135169.01154.01)3(][][1][][1][][][][][][][][)(12212121111222111222112121rrMMrrrfFbFMMrMMrMMrMMrMMMdMda或分分分恒恒3、解:485122/21230(3)//0.25510/12302.07310(3)0.693/0.693/16.636001.1610sec(2)nnixvvxvRpRiRRpvkdt分分分)2(/1093.8)1016.112/(10073.22/][458分LmolfkdRIi

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