高分子化学复习题.

1《高分子化学》补充复习题一、名词解释1.引发剂效率2.聚合度（DP、Xn）3.Ziegler-Natta引发剂4.诱导期5.笼蔽效应（CageEffect）6.反应程度7.Q-e概念(ConceptofQ-e)8.老化(Aging)9.阻聚剂和阻聚作用10.立构规整度11.降解12.凝胶点13.官能团等活性14.动力学链长15.悬浮聚合16.竞聚率17.几率效应18.均缩聚和混缩聚19.本体聚合20.活性聚合物21.聚合上限温度Tc-22.开环聚合23.交联聚合物24.临界胶束浓度二、填空：1.按主链结构分类，聚苯乙烯是属于聚合物，环氧树脂是属于聚合物，硅2橡胶是属于聚合物，聚丙烯腈是属于聚合物，尼龙-66是属于聚合物。2.玻璃化温度（Tg）是温度，Tm是温度，对于塑料来说，我们要求玻璃化温度（Tg）尽量，塑料在室温下是处于，对于橡胶来说，Tg是其使用温度的。3.偶氮二异丁腈的分子式为，加热分解产生自由基的反应式为，BPO的中文名称为，它的分解反应式为。半衰期的物理意义是，在60℃下前者的半衰期t1/2为2.4小时，后者为96小时，表明比活性高，这两种化合物在聚合反应中用作。4.在自由基聚合反应中，常用的引发剂有和、三大类，AIBN引发剂的化学名叫，BPO引发剂的化学名叫。5.聚合速率与引发剂1/2次方成正比是终止的结果，当链自由基活性能末端受到包埋时，对引发剂浓度的反应级数介于和之间，是单基终止和双基终止的情况。6.聚合过程中的自动加速现象是由所引起的，也叫效应。它因两种原因而加速了聚合速率。7.推导自由基聚动力学方程中，作了下面假设，、三个假设。聚合速率与引发剂平方根成正比的结论是根据得出的。8.自由基聚合方法可分为、、、四种方法9.在乳液聚合反应中，乳化剂的作用是、、。举出一个具体的乳化剂名称，在乳液聚合中常采用的哪一类引发剂是。10.苯乙烯和丁二烯容易进行理想共聚，这是因为。11．聚合反应时产生诱导期的原因是。12.聚合物的分子量可有,,和多种不同的平均分子量，分子量分布宽度系数D是用的公式表示，D越大于1表示分子量分布，四者大小的顺序为。13.离子聚合反应中，具有结构的单体原则上都有利于阳离子聚合，阳离子聚合常采用的引发剂是一类化合物，具有结构的3单体原则上都有利于阴离子聚合，阴离子聚合常采用的引发剂是、、等类别化合物，14.大分子的立体构型可分为、、三种。聚合物的立构规整程度首先会影响大分子的和，从而影响到大分子的物理机械性能。15.聚合物热稳定性主要取决于，提高聚合物耐热性的三大措施是、、。16.r1=0.05,r2=0.1，其共聚合行为是，在情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为。17．若r1r2≈0,其共聚合行为为。18.若一对单体共聚时r11，r21。则单体M1的活性单体M2的活性。所以两单体均聚时M1的增长速率常数一定比M2。19.自由基聚合动力学链长的定义为，歧化终止时，动力学链长与nX的关系为，偶合终止时，动力学链长与nX的关系为，当两种终止方式都存在时，Xn＝。20.Ziegler-Natta引发剂的主催化剂为，举例如;助催化剂为，举例如，评价引发剂的定向能力用表示。21.AIBN和BPO都可以作为聚合引发剂，BF3是聚合引发剂，它与H2O反应生成初级活性种的反应为；Na-萘是聚合引发剂，其引发活性中心一般为个。22.单体的相对活性可用值列表比较，自由基的相对活性可用值列表比较；Q,e方程中，Q表示，e表示。23.单体结构影响对聚合类型的选择，氯乙烯适合，异丁烯适合，丙烯可选择。产生凝胶的充分必的控制，其关键为，体型缩聚是指.24，定义开始出现凝胶的、、要条件为。临界反应程度为25.乳液聚合体系主要由、、和等四组份构成，其聚合场所为，聚合过程分为、、4三个阶段。26.涤纶的化学名称为，其英文缩写为，它是由单体、经聚合制得的。括号内的部分可称为，结构单元分别为、，其数均分子量nM=15000时,其nX为。27.ABS为三元共聚物，其中A指的是，B指的是，S指的是。28.聚合物的化学反应中聚合度变大的反应主要有、、、。29.离子聚合时，活性种离子和反离子可有,,和四种结合方式,并处于平衡,溶剂极性增大,聚合速率将,原因是。30.二元共聚物按结构单元在高分子链中的不同，可以由四种类型，分别称为、、、。31.甲基丙烯酸甲酯本体聚合，当转化率较高时，会出现聚合反应速率，这种现象又称为，此时聚合物的分子量，产生这种现象的原因是。32.热降解可发生多种反应,最主要的是,及反应。33.竞聚率的物理意义是，对于r1=r2=1的情况，称为，r1=r2=0，称为，而r11和r21时，共聚组成曲线存在恒比点，恒比点原料组成公式为。34.自由基聚合反应的基元反应有，，和。自由基聚合的特征为，，，。35.阳离子聚合的特征为，，，。36.阴离子聚合的特征为，，，。37.Natta教授通过改进Ziegler引发剂得到的用以丙烯定向聚合的Natta引发剂的组分是。38、的单体对难以共聚，单体对易发生理想共聚，的单体对易发生交替共聚。39.高压下自由基聚合得到的聚乙烯为__密度聚乙烯，其链结构为______,其结晶度___。低压聚合得到的聚乙烯为密度聚乙烯，其链结构为，其结晶度，所用催化剂为。。540.本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象，这时体系中的自由基浓度和寿命τ的变化规律是。41.温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为。42.Tg是塑料的_____使用温度，是橡胶使用温度的，同时它也是________的温度。43.聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为，平均聚合度为。44.ω-羟基十一酸缩聚物的平衡常数为4，欲使平均聚合度大于100，体系中小分子水的浓度(mol/L)应小于。45.在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0.5～1级（）在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0.5级（）在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为0级（）在什么条件下自由基聚合反应速率与引发剂的级数为1级（）A双基终止B单基终止C双基终止与单基终止并存D活性链浓度与引发剂浓度无关，如热聚合46.在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度呈一级关系（）在什么条件下自由基聚合反应速率与单体浓度呈1.5级关系（）A单基终止B双基终止C初级自由基形成速率远小于单体自由基形成速率D自由基生成速率等于其终止速率E初级自由基与单体的引发较慢，可与引发剂分解速度相比拟，或引发反应与单体浓度有关47.缩聚反应随着反应程度的提高，其分子量分布，平均分子量。48.氯乙烯的悬浮聚合物的平均聚合度仅受影响，而与引发剂浓度基本无关。其原因在于，随着温度升高，CM，聚氯乙烯分子量。对于氯乙烯的聚合速度可以用来加以调节。49.悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由、、、四部分组成。50.线形缩聚机理的特征有二，分别为和。51.Carothers凝胶点方程和Flory凝胶点方程对于凝胶点的预测值分别要比实测值和。652.用自由基聚合反应合成聚乙烯可获得带有支链的高分子，一些短支链的形成是的结果，长支链为的结果。53.假设某一聚合物样品中，分子量为104的M1分子有2mol，分子量为105的M2分子有1mol，分子量为5*105的M3分子有2mol,则其Mn=,Mw=,IP=54.从概率原理推导，自由基聚合歧化终止时产物的聚合度分布宽度为；若为偶合终止，其聚合度分布宽度为，逐步聚合的聚合度分布宽度为。55.温度对自由基聚合反应有很大影响，一般聚合反应的温度升高，聚合速率，聚合物分子量，歧化终止在终止反应中的比例，结构单元头-头连接的比例，聚合物的立构规整性。56.纤维素经碱溶胀、继用二硫化碳处理而成的再生纤维素称作；用氧化铜的氨溶液溶胀、继用酸或碱处理而成的再生纤维素则称作。57.茂金属引发剂是、、三部分组成的有机金属络合物的简称。58.己内酰胺开环聚合随着催化剂的不同，聚合机理也有差异，以作催化剂时，属于阴离子开环聚合，以作催化剂时，按逐步机理开环。59.活性阴离子聚合机理的特点可以概括为、、和。60.在合成聚合物中，、和被称为三大合成材料。三、简答题1.何谓竞聚率？说明其物理意义？如何根据竞聚率值判断两单体的相对活性？如何根据竞聚率值判断两单体是否为理想恒比共聚？2.离子聚合体系中,活性种的形式有哪几种?溶剂的极性增大，聚合速率会怎么变化？3.什么是自由基聚合的自动加速现象？产生自动加速现象的原因？在离子聚合中会出现该现象吗？请说明并解释。4.在自由基共聚反应中，苯乙烯单体的相对活性远远大于醋酸乙烯酯，若在醋酸乙烯酯均聚时加入少量苯乙烯将会如何？为什么?5.正离子聚合反应为什么常在低温下进行?6.聚合物化学反应有哪些特征？与低分子化学反应相比有哪些差别？7.与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特征？8.试从转化率、相对分子质量、体系组分等方面讨论连锁聚合与逐步聚合的特征与差别。9.自由基聚合反应动力学微分方程式的推导中作了哪些基本假定？710.什么是体形缩聚反应的凝胶点？产生凝胶的充分必要条件是什么？控制凝胶点对实际生产中有什么重要性？11.写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的名称、重复单元和结构单元，并指出该种单体适合何种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合或逐步聚合？并简要说明理由。（1）CH2=CHC6H5（2）CH2=CHCN(3)NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH（4）CH2=C(CH3)2（5）CH2=CCl2(6)CH2=CHCl(7)CH=C(CN)2(8)CF2=CF2(9)CH2=C(CN)COOR(10)CH2=CHOCOCH3(11)CH2=CH—OCH312.作出下面几种情况的共聚曲线：A)r1=0.4，r2=0.4；B)r1=0.2，r2=5；C）r1=0.4，r2=0.04；D）r1=0，r2=013.界面聚合与其它逐步聚合相比有哪些不同的特点？基本组分有哪些？对单体有何要求？要制备高分子量的聚合物，对有机溶剂有何要求？试举出一种可以利用界面缩聚发生产的聚合物品种。14.经典乳液聚合过程可分为哪些阶段？对应的标志是什么？叙述各阶段与乳化剂、单体和聚合物相关粒子的变化以及物料转移情况。15.试从密度、分子链形态、结晶度三方面阐述高压聚乙烯和低压聚乙烯的不同。16.聚合反应中控制聚合物分子量是一个十分重要的问题，试问缩聚反应通常可采用哪些方法对分子量进行控制？17.讨论无规、交替、接枝和嵌段共聚物在结构上的差别。18.欲使线形逐步聚合成功需要考虑的原则和措施有哪些？19.等摩尔的二元醇和二元酸经外加酸催化缩聚。试证明P从0.98到0.99所需时间与开始至P=0.98所需的时间相近。20.聚合物的立构规整性的含义是什么？如何评价聚合物的立构规整性？21.用动力学法推导共聚物组成方程时，须作几点假设？