高分子第五章习题参考答案

1高分子第五章习题参考答案1．下列单体选用哪一引发剂才能聚合，指出聚合机理，并写出引发反应式。单体引发体系CH2=CHC6H5（1）（C6H5CO）2O2（自由基）CH2=C（CN）2（2）Na＋萘（阴离子）CH2=C（CH3）2（3）BF3＋H2O（阳离子）CH2=CH-O-nC4H9（4）nC4H9Li（阴离子）CH2=CHCl（5）SnCl4＋H2O（阳离子）CH2=C（CH3）COOCH3CH2=O参考答案：CH2=CHC6H5可被引发剂（1）（2）（3）（4）引发聚合。CH2=CHC6H5＋（C6H5CO）2O2属自由基聚合，引发反应式为：（C6H5CO）2O2→C6H5CO2·C6H5CO2·＋CH2=CHC6H5→C6H5CO2CH2-C·HC6H5CH2=C（CN）2可被引发剂（2）（4）引发聚合。CH2=C（CH3）2可被引发剂（3）（5）引发聚合。CH2=CH-O-nC4H9可被引发剂（3）（5）引发聚合。CH2=CHCl可被引发剂（1）引发聚合。CH2=C（CH3）COOCH3可被引发剂（1）（2）（4）引发聚合。CH2=O可被引发剂（2）（3）（4）（5）引发聚合。22．在离子聚合反应中，活性中心离子和反离子之间的结合有几种形式？其存在形式受哪些因素影响？不同形式对单体的聚合能力有何影响？参考答案：在离子聚合反应中，活性中心离子和反离子之间的结合有以下几种形式：以上各种形式之间处于平衡状态。结合形式和活性种的数量受溶剂性质、温度及反离子等因素的影响。溶剂的溶剂化能力越大，越有理于形成松对甚至自由离子；随着温度的降低，离解平衡常数（K值）变大，因此温度越低越有利于形成松对甚至自由离子；反离子的半径越大，越不易被溶剂化，所以一般在具有溶剂化能力的溶剂中随反离子半径的增大，形成松对和自由离子的可能性减小；在无溶剂化作用的溶剂中，随反离子半径的增大。A+与B－之间的库仑引力减小，A+与B－之间的距离增大。活性中心离子与反离子的不同结合形式和单体的反应能力顺序如下：共价键连接A－B一般无引发能力。4．异丁烯阳离子聚合时，以向单体链转移为主要终止方式，聚合物3未端为不饱和端基。现在4.0g聚异丁烯恰好使6.0mL的0.01mol·L-1溴-四氯化碳溶液褪色，试计算聚合物的数均分子量。参考答案：测定的反应式为：根据以上反应式，每一个聚异丁烯分子链要消耗一分子溴。4.0g聚异丁烯消耗溴的量为：0.01mol·L-1×6.0mL=6×10-5mol所以聚合物的数均分子量为：4/6×10-5=6.7×1049．将1.0×10-3mol萘钠溶于四氢呋喃中，然后迅速加入2.0mol苯乙烯，溶液的总体积为1L。假如单体立即混合均匀，发现2000秒内已有一半单体聚合。计算聚合2000秒和4000秒时的聚合度。参考答案：在聚合过程中阴离子活性增长种的浓度基本不变，即为引发剂的浓度[M—]=1.0×10-3mol·L-1；在2000秒时参与反应的单体=2.0×50%采用萘钠时，n=2，所以：=（2×1.0）÷1.0×10-3=20004在4000秒时参与反应的单体=2.0×75%mol·L-1=1.5mol·L-1；采用萘钠时，n=2，所以：=（2×1.5）÷1.0×10-3=300012．指出下列化合物可进行哪一类机理聚合？四氢呋喃，2-甲基四氢呋喃，二氧六环，三氧六环，丁内酯，环氧乙烷参考答案：四氢呋喃：可进行阳离子聚合2-甲基四氢呋喃：不能聚合二氧六环：不能聚合三氧六环：可进行阳离子聚合丁内酯：不能聚合环氧乙烷：可进行阳离子，阴离子及配位聚合。