1煤系高岭土在造纸上的应用:超细高岭土是一种多孔的高白度结构性材料,具有很高的分散性和良好的涂覆性,可塑性、耐火性、电绝缘性以及化学稳定性,因而广泛用于石化、陶瓷、油漆、涂料、日化、橡胶、塑料、医药等行业,并在电子、军工、航空航天等高科技领域也不断的得到应用,造纸业则是其最大的用户。高岭土在造纸业的应用十分广泛。主要有两个领域,一个是在造纸(或称抄纸)过程中使用的填料,另一个是在表面涂布过程中使用的颜料。对于一般文化纸,填料量占纸重量的10-20%。对于涂布纸和纸板(主要包括轻量涂布纸、铜版纸和涂布纸板),除了需要填料外,还需要颜料,填、颜料用的高岭土所占比重为纸重的20-35%。造纸业把高岭土作为白色颜料代替昂贵的二氧化钛,目前,在国际上煅烧高岭土已经成为一种标准化造纸原料,被用作造纸涂料和功能填料,它能够在稍微降低和不降低纸张白度和光学性能的情况下,取代现有工艺中应用的50%-60%的二氧化钛,作为其代替物,也必然有严格的要求,如涂布级高岭土,必须具备高白度、高分散性,与其它颜料和化学助剂有良好的互溶性,高折光系数,低密度,低磨耗,细粒度以及价格相对低廉等特性,国外产品的白度填料级一般为85%-90%,涂料级一般为90%-92%,细度填料级为2μm含量40%-70%,涂料级早期为80%-85%,近年为90%以上,此外,在磨耗性,品性,孔隙体积,流变特性等方面也要求产品具有良好的性能,以保证成纸质量,和印刷效果,决定高岭土在造纸中用作填料或涂布2颜料主要参数包括亮度,粒度分布,流变性,化学惰性和磨耗性,超细煅烧高岭土能提高纸张的白度,不透明度,遮盖率,松厚度和印刷适性,可改善油墨吸收性,透印性,减少印刷斑点,提高胶印保真度,在美国,其使用领域已从普通新闻纸扩展到高档证券纸,照相纸和字典纸。粒度和粒度分布影响亮度(粉料亮度、即白度),不透明性和粘度,颗粒以片状晶存在,在粒度分布中选择2微米为截止点是便于决定等级,多数涂布土比颜料土含有高得多的细颗粒,涂层不透明性胜颗粒堆积的作用,取决于颗粒大小和分布,使用细粒级可提高光滑度和光泽度,颗粒排列方向不规则可使油墨吸收性能更佳。高岭土的流变性,与其以泥浆形式输送和以含水泊溶液使用有关,涂层的重量和均匀性取决于粘度和剪切率。高岭土在造纸生产中遇到加工介质具有化学惰性,它在碱性时被分散悬浮,在酸性时絮凝,涂布土的化学惰性十分重要。高岭土的磨耗指数必须尽可能的低,尤其在压光时可使加工设备的磨损减到最低。作涂布或是作填料,除经济上必须考虑外,还要根据纸浆的性能,涂层重量,透印和凹印,油墨类型以及最终纸张的需要,所以某些涂布土可以用作填料,反之某些填料土也可以用作涂布,但涂布土趋向于比填料土更亮和颗粒更细,彼此之间不存在十分明确的分界线。随着我国造纸工业的迅速发展,造纸工业的技术和装备水平不断的进步,高速涂布机获得广泛应用,高速涂布要求涂布颜料必须具备3固含量高,粘度低,流变性能好的特性。高白度是优良造纸高岭土必须具备的特征之一,几十年来,国外的纸张涂布主要使用美国,英国产高岭土,通常对白度的最低标准是82%-85%,而现在国际趋势要求白度大于90%,其中对煅烧高岭土白度标准则为92%-94%。高岭土增白方法:常见的增白除杂方法包括:连二亚硫酸盐法,酸溶氢气还原法,浮选法,酸处理和煅烧等。下面我选择介绍煅烧法增白除杂方法:经600℃——1000℃煅烧的高岭土,白度提高,是因为生成了熔融的聚合体,增加了光散射孔隙,且在1050℃以下煅烧成的高岭土产品,可获得较好的吸油值和大的比表面积,高岭土中固定的碳含量一般为2%左右,存在于高岭石结晶体间隙中,使高岭土呈现灰黑或灰白色,这种高岭土常采用高温氧化焙烧法除炭来提高白度,但高岭土的含铁矿物,如黄铁矿(FeS),菱铁矿(FeCO3)及褐铁矿(Fe2O3·3H2O)在高温焙烧时均会转化成Fe2O3,造成原料发黄或呈砖红色,因此在煅烧过程中要进一步除铁和钛,在550℃——700℃配烧高岭土时,添加NaCl在SO2,SiO2和O2的组分下分解释放出Cl2,在高岭土固定的炭的参与下,铁,钛的氧化物转化成低熔点高挥发性的FeCl3(沸点315℃)及TiCl(沸点136℃),而炭则转化为CO和CO2,从而使炭,铁,钛和高岭土分离。煅烧机理:有关煤系煅烧高岭土反应的过程,不少研究者都进行4了探讨,一般有以下变化:在110℃左右,各种吸附水排出,在约500℃时,高岭土中的羟基以蒸汽状态逸出,650℃时完成脱羟,变成偏高岭石,反应方程式为Al2O3·SiO2·2H2O→Al2O3·SiO2+2H2O↑,温度升至980℃左右时,偏高岭石分解,生成大量的Al-Si尖晶石和少量的弱结晶莫来石、无定型SiO2,温度升至1250℃时,莫来石将结晶。由上述反应式可以看出高岭土在700℃左右脱去结晶水形成偏高岭石,950℃开始产生铝硅尖晶石,更高的温度形成莫来石,同时还游离出对造纸磨耗影响大的方石英,所以对于造纸,涂料行业的高岭土来说,中温(800℃——1000℃)煅烧的产品,白度高,遮盖性高,光散射性高,空隙体积和松厚度合适,能降低压光时的高度和不透明度的损失,处于变相临界温度的结晶差的莫来石刚出现,量小(<5%),磨耗值低,目前,用于造纸、涂料行业的“双90”产品,生产厂家普遍温度控制在1000℃以下,最大限度的降低莫来石相的出现,以适应高速纸机涂覆的要求。学习总结:1、高岭土有着较好较稳定的物理和化学性能,因而有着广泛的用途,造纸业则是其最大的用户,据调查用于造纸业的高岭土占60%左右。2、高岭土用在造纸业作为白色颜料代替昂贵的二氧化钛(代替率为50%-60%),从而降低成本。3、涂布级高岭土,必须具备高白度、高分散性,与其它颜料和化学助剂有良好的互溶性,高折光系数,低密度,低磨耗,细粒度以5及价格相对低廉等特性此外,在品性,孔隙体积,流变特性等方面也要求产品具有良好的性能,以保证成纸质量,和印刷效果,决定高岭土在造纸中用作填料或涂布颜料主要参数包括亮度,粒度分布,流变性,化学惰性和磨耗性,超细煅烧高岭土能提高纸张的白度,不透明度,遮盖率,松厚度和印刷适性,可改善油墨吸收性,透印性,减少印刷斑点,提高胶印保真度。4、目前,在造纸领域我国大多使用的都是高速涂布机,高速涂布要求涂布颜料必须具备固含量高,粘度低,流变性能好的特性。5、煅烧法增白机理符合我们厂煅烧高岭土工艺,高岭土的含铁矿物有黄铁矿(FeS),菱铁矿(FeCO3)及褐铁矿(Fe2O3·3H2O)在高温焙烧时均会转化成Fe2O3,造成原料发黄或呈砖红色,因此在煅烧过程中要进一步除铁和钛,本文介绍了加工业NaCl作为还原剂除铁钛方法,如果有大量粉料或黄度偏高的时候,在成本允许的情况下可以作考虑。同行业高岭土质量对比分析报告6通过对展销会不同厂家(主要有山西晋坤、蒙西、金洋、内蒙超牌、金宇等)的样品做质量分析对比,了解目前我公司高岭土产品在同行业中所处的质量水平情况。(样品来源:广州国际涂料展)一、造纸涂布级:造纸用高岭土的主要功能是:代替部分钛白粉降低成本,提高涂布层松厚度,增加油墨吸收性,提高印刷适应性,提高纸张光泽度、白度、改善纸张质量。表1-1:2012年同行业造纸涂布级产品性能汇总样品名称白度黄度-2μm%分散性吸油值遮盖力晋坤AnTecC-98,4000目94.142.5876.95871.630.940超牌DG-90,6000目92.943.2679.55366.84料不够金洋HP-90A,7000目94.302.3194.33551.570.917金宇CK-98,6250目94.602.7880.44871.610.946天宇TY-701,3000目94.803.0276.05266.350.945天宇TY-802,4000目94.723.2779.15266.850.946为了方便对比,以下对比图全部为降序排列。图1-1同行业造纸涂布级白度对比94.894.7294.694.394.1492.949292.59393.59494.595天宇TY-701,3000目天宇TY-802,4000目金宇CK-98,6250目金洋HP-90A,7000目晋坤AnTecC-98,4000目超牌DG-90,6000目样品名称白度白度白度平均值为94.25。7图1-2同行业造纸涂布级黄度对比3.273.263.022.782.582.3100.511.522.533.5天宇TY-802,4000目超牌DG-90,6000目天宇TY-701,3000目金宇CK-98,6250目晋坤AnTecC-98,4000目金洋HP-90A,7000目样品名称黄度黄度黄度平均值为2.87。图1-3同行业造纸涂布级粒度-2μm%对比94.380.479.579.176.9760102030405060708090100金洋HP-90A,7000目金宇CK-98,6250目超牌DG-90,6000目天宇TY-802,4000目晋坤AnTecC-98,4000目天宇TY-701,3000目样品名称-2μm含量-2μm%图1-4同行业造纸涂布级分散性对比585352524835010203040506070晋坤AnTecC-98,4000目超牌DG-90,6000目天宇TY-701,3000目天宇TY-802,4000目金宇CK-98,6250目金洋HP-90A,7000目样品名称分散性分散性图1-58同行业造纸涂布级吸油值对比71.6371.6166.8566.8466.3551.5701020304050607080晋坤AnTecC-98,4000目金宇CK-98,6250目天宇TY-802,4000目超牌DG-90,6000目天宇TY-701,3000目金洋HP-90A,7000目样品名称吸油值吸油值图1-6同行业造纸涂布级遮盖力对比0.9460.9460.9450.940.9170.90.9050.910.9150.920.9250.930.9350.940.9450.95天宇TY-802,4000目金宇CK-98,6250目天宇TY-701,3000目晋坤AnTecC-98,4000目金洋HP-90A,7000目样品名称遮盖力遮盖力分析:从以上图表可以看出,金洋HP-90A产品粒度-2μm%含量为94.3,白度94.3,是一款“双90”产品,从其吸油值和遮盖力指标看,其生产工艺与我们不同,可能是二次剥片解聚生产。我们公司高岭土产品TY-701和TY-802用在造纸行业有以下优势和不足:存在的优势有:白度在同行业中处于最高水平,遮盖力在同行业同级产品中处于领先水平。我们4000目的TY-802产品粒度高于其它厂家的同级别4000目产品,和其它厂家6000目及以上产品相差不大。存在的不足是:黄度略偏高,吸油值和分散性处于同行业中等水平。9在造纸行业中,高白度且白度稳定是生产高质量纸张的前提,这一点目前我们厂生产的高岭土完全能做到,高粒度和好的分散性可以提高纸张的平滑度,好的遮盖力可以提高纸张的不透明度,高吸油值可以提高纸张的油墨吸收性,总体上我们的产品目前处于同行业同级产品的中上等水平,具有一定的竞争优势(在中涂、底涂中使用)。二、涂料级:涂料用高岭土的主要功能:作为钛白粉的延展剂,提高钛白粉的利用率,降低成本,遮光指数高,提供遮盖力,片状结构,防沉降,有较好的开罐效果,密度小、涂料的比重低。表2-1:2012年同行业涂料级产品性能汇总样品名称白度黄度-2μm%分散性吸油值遮盖力MXK201,4000目93.663.2474.45364.690.940金洋Britex-95,3500目94.302.7276.35965.900.942金洋DB-80,4000目93.901.8874.96070.650.926金宇CK-95,4000目94.602.6274.55066.830.946金宇CK-60,1250目93.942.8463.15958.250.938天宇TY-701,3000目94.803.0276.05266.3