专题讲座:竞争反应题型归纳反应物间一对多的化学反应常有“平行反应”和“竞争反应”两类,平行反应主要指多个反应相互间没有影响可同时进行;而竞争反应是指由于反应能力不同,多个反应按一定的先后顺序逐次进行。竞争反应主要包括两种基本题型:一是一种氧化剂(还原剂)与多种还原剂(氧化剂)反应,如把Cl2通入含I-、Br-、Fe2+的溶液中,按照还原能力由强到弱的顺序,I-优先反应,其次是Fe2+,最后是Br-;二是一种酸(碱)与多种碱性(酸性)物质反应,如把盐酸逐滴加入到含有NaOH、Na2CO3、NaHCO3的混合溶液中,按照碱性由强到弱的顺序,NaOH优先反应,其次是Na2CO3,最后是NaHCO3,此类竞争反应的先后顺序即是其有效顺序。在实际问题中有部分看似平行的反应,由于物质的性质而出现了“有效”和“无效”两种可能性,准确地确定有效反应就成了解题的关键。1.复分解反应之间的竞争若某一溶液中同时存在几个可能的复分解反应,则生成更难溶解或更难电离的物质的反应将优先进行。【例1】写出在硫酸铝铵溶液中加入少量氢氧化钡溶液的离子方程式:________________________________________________________________________。即时巩固1(2011·洛阳模拟)将足量CO2通入KOH和Ca(OH)2的混合稀溶液中,生成沉淀的物质的量(n)和通入CO2体积(y)的关系正确的是()即时巩固2少量NaOH溶液滴入到NH4HCO3溶液中的离子方程式为________________。即时巩固3向NH4Cl、AlCl3、MgCl2混合溶液中逐滴加入NaOH溶液至过量,按反应的先后顺序,写出有关反应的离子方程式:(1)_______________________________________________________________________,________________________________________________________________________。(2)_______________________________________________________________________。(3)_______________________________________________________________________练习1.将足量的CO2不断通入KOH、Ba(OH)2、KAlO2的混合溶液中,生成沉淀与通入CO2的量的关系可表示为()练习2.向含有0.2molNaOH和0.1molBa(OH)2的溶液中持续稳定地通入CO2气体,当通入气体为8.96L(0℃,1.01×105Pa)时立即停止,则这一过程中,溶液中离子的物质的量与通入CO2气体的体积关系图像正确的是(气体的溶解和离子的水解忽略不计)()2.氧化还原反应之间的竞争若某一溶液中同时含有多种还原性(氧化性)物质,则加入一种氧化剂(还原剂)时,优先氧化(还原)还原性(氧化性)强的物质。【例2】在含有Cu(NO3)2、Zn(NO3)2、Fe(NO3)3、AgNO3各0.01mol的酸性混合溶液中加入0.01mol铁粉,经搅拌后发生的变化应是()A.铁溶解,析出0.01molAg和0.005molCuB.铁溶解,析出0.01molAg并放出H2C.铁溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Fe3+D.铁溶解,析出0.01molAg,溶液中不再有Cu2+即时巩固4将足量Cl2缓缓通入含0.02molH2SO3和0.02molHBr的混合溶液中。在此过程中溶液的pH与Cl2用量的关系示意图是(溶液体积变化忽略不计,且不考虑Cl2与水反应)()即时巩固5向NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量氯气后,将溶液蒸干并充分灼烧,得到固体物质的组成可能是()A.NaCl、Na2SO4B.NaBr、Na2SO4C.NaCl、Na2SO4、I2D.NaCl、NaI、Na2SO4即时巩固6某稀溶液中含有Fe(NO3)3、Cu(NO3)2和HNO3,若向其中逐渐加入铁粉,溶液中Fe2+的浓度和加入铁粉的物质的量之间的关系如右图所示。则稀溶液中Fe(NO3)3、Cu(NO3)2、HNO3的物质的量浓度之比为________________________。3.氧化还原反应与非氧化还原反应之间的竞争一般情况下,氧化还原反应优先于非氧化还原反应发生。【例3】写出向漂白粉溶液中通入二氧化硫气体的化学方程式。即时巩固7往含Fe3+、H+、NO-3的混合液中加入少量SO2-3,充分反应后,下列表示该反应的离子方程式正确的是()A.2Fe3++SO2-3+H2O===2Fe2++SO2-4+2H+B.2H++SO2-3===H2O+SO2↑C.2H++2NO-3+3SO2-3===3SO2-4+2NO↑+H2OD.2Fe3++3SO2-3+3H2O===2Fe(OH)3↓+3SO2↑即时巩固8写出下列反应的离子方程式:(1)FeCl2溶液与NaClO溶液反应_______________________________________________。(2)Na2S与FeCl3溶液混合_____________________________________________________。(3)硫化钠与CuSO4溶液混合__________________________________________________。答案【例1】2Al3++3SO2-4+3Ba2++6OH-===2Al(OH)3↓+3BaSO4↓即时巩固1D即时巩固2HCO-3+OH-===H2O+CO2-3即时巩固3(1)Al3++3OH-===Al(OH)3↓Mg++2OH-===Mg(OH)2↓(2)NH+4+OH-===NH3·H2O(3)Al(OH)3+OH-===AlO-2+2H2O【例2】C即时巩固4A[因H2SO3的还原性强于HBr的还原性,故Cl2先氧化H2SO3,H2SO3+Cl2+H2O===H2SO4+2HCl,生成的H2SO4和HCl是强酸,故溶液的pH下降;当H2SO3完全反应后,再通入Cl2,发生反应Cl2+2HBr===Br2+2HCl,溶液的pH不再改变。]即时巩固5A[向NaBr、NaI和Na2SO3混合液中通入一定量氯气后,可能发生的反应依次为Na2SO3+Cl2+H2O===Na2SO4+2HCl、2NaI+Cl2===2NaCl+I2、2NaBr+Cl2===2NaCl+Br2。将溶液蒸干时HCl、Br2和Cl2会挥发,灼烧时I2会升华。若通入的氯气过量,得到固体剩余物质的组成是NaCl、Na2SO4;若通入的氯气是不足量的,则还有可能留下NaBr。]即时巩固61∶1∶4【例3】Ca(ClO)2+2SO2+2H2O===CaSO4↓+2HCl+H2SO4即时巩固7C[此题看上去似乎4个选项都可能发生,但我们知道氧化还原反应优先于非氧化还原反应,因此B、D不正确。那么SO2-3是先与Fe3+反应还是先与H++NO-3反应呢?可以用“假设法”进行判断。如果先与Fe3+反应,则生成的Fe2+又会与H++NO-3反应,所以应先与H++NO-3反应,故应选C。]即时巩固8(1)6Fe2++3ClO-+3H2O===2Fe(OH)3↓+3Cl-+4Fe3+(2)2Fe3++S2-===2Fe2++S↓(3)Cu2++S2-===CuS↓