重点的鉴别

重点的鉴别、检查、含量测定鉴别：1.阿司匹林水解后和三氯化铁的反应2.苯巴比妥与甲醛-硫酸，亚硝酸钠-硫酸的反应3.司可巴比妥钠与碘试液的反应4.硫喷妥钠与醋酸铅的反应5.异烟肼与氨制硝酸银的反应6.氟康唑中有机氟的氧甁燃烧反应7.磺胺甲噁唑与硫酸铜反应生成草绿色8.磺胺嘧啶与硫酸铜反应生成黄绿色9.盐酸利多卡因与硫酸铜的反应10.盐酸普鲁卡因的重氮化偶合反应11.对乙酰氨基酚加热水解后的重氮化偶合反应12.盐酸麻黄碱的双缩脲反应（硫酸铜反应）13.硫酸阿托品的托烷类生物碱反应（Vitali反应、或与醇制氢氧化钾的反应）14.盐酸吗啡与甲醛-硫酸的反应（Maquis反应）15.盐酸吗啡与钼硫酸的反应16.醋酸地塞米松与菲林试剂（碱性酒石酸铜）的反应17.黄体酮与亚硝基铁氰化钠的反应18.雌二醇与三氯化铁的反应19.维生素B1的硫色素（与铁氰化钾）反应20.维生素C与硝酸银反应生成单质银21.维生素C使二氯靛酚褪色22.维生素E被硝酸氧化的反应23.地西泮与硫酸显绿色荧光24.硫酸奎宁与硫酸反应显蓝色荧光25.葡萄糖与碱性酒石酸铜的反应检查项目1.阿司匹林中游离水杨酸的检查2.盐酸普鲁卡因中对氨基苯甲酸的检查3.对乙酰氨基酚中对氨基酚的检查4.肾上腺素中紫外法检查酮体5.异烟肼中游离肼的检查6.左氧氟沙星中HPLC检查光学异构体7.硫酸阿托品中旋光度法检查莨菪碱8.盐酸吗啡中吗啡类、罂粟类、~~因类的检查9.磷酸可待因中吗啡的检查10.硫酸奎宁中其他金鸡纳碱的检查11.醋酸地塞米松中硒的检查12.维生素C中铜盐、铁盐的检查13.维生素E中生育酚的检查14.青霉素中分子排阻色谱法检查聚合物15.硫酸庆大霉素中蒸发光散射检测器检查C组分16.葡萄糖注射液中5-羟甲基糠醛的检查17.右旋糖酐中分子排阻色谱法检查分子与分子量的分布18.硝苯地平中见光分解的有关物质检测含量测定1.采用酸碱滴定法测定含量的药物：阿司匹林、布洛芬2.采用碘量法测定含量的药物：维生素C3.采用溴量法测定含量的药物：司可巴比妥钠4.采用银量法测定含量的药物：苯巴比妥5.采用铈量法测定含量的药物：硝苯地平6.采用旋光度法测定含量的药物：葡萄糖、右旋糖酐407.采用抗生素检定法测定含量的药物：硫酸庆大霉素8.采用气相色谱法测定含量的药物：维生素E9.采用四氮唑比色法测定含量的：醋酸地塞米松注射液10.采用亚硝酸钠滴定法测定含量的药物：盐酸普鲁卡因、磺胺甲噁唑、磺胺嘧啶11.采用非水溶液滴定法测定含量的药物：肾上腺素、地西泮、盐酸氯丙嗪、氟康唑、生物碱类（盐酸麻黄碱、硫酸阿托品、磷酸可待因、盐酸吗啡、硫酸奎宁）、维生素B112.采用非水溶液滴定法测定含量，用电位法指示终点的药物：盐酸氯丙嗪、氟康唑、维生素B1（均含有杂原子）考点4：常用分析仪器的使用和校正（重点）分析天平的选择感量：天平的最小刻度性能指标：最大称量量、感量取样量大于100mg时，选用感量为0.1mg的分析天平；取样量为100～10mg时，选用感量为0.01mg的分析天平；取样量小于10mg时，选用感量为0.001mg的分析天平。原则：称量的相对误差小于千分之一用水校正，称量量器装入或流出水的重量，再根据该温度下水的密度d，计算出量器的容积V，V=W／d（ml）。V与玻璃量器的标示容积比较，其误差应小于规定限度（允差）。（所用仪器：分析天平、温度计）其他常用分析仪器：旋光计——标准石英旋光管校正pH计——标准缓冲液校正紫外-可见光分光光度计——波长、吸光度准确性的校正红外分光光度计——波数准确度、分辨率的校正考点2：旋光度、比旋度的概念旋光度α：平面偏振光通过含有某些光学活性物质的液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的平面向左或向右旋转，旋转的度数。比旋度：偏振光透光1dm且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度。考点3：测定旋光度的意义比旋度是旋光物质的重要物理常数，可以用来区别药物或检查药物的纯杂程度，也可用来测定含量。总结测定比旋度的药物：盐酸麻黄碱、硫酸奎宁、醋酸地塞米松、丙酸睾酮、黄体酮、雌二醇、维生素E、葡萄糖、右旋糖酐40（很多药物都有旋光性）通过测定旋光度进行杂质检查的药物：硫酸阿托品（莨菪碱）通过测定旋光度进行含量测定的药物：葡萄糖、右旋糖酐40考点5：PH值的基本概念和原理pH值测定法pH=-lg[H+]指示电极：电极电位能随溶液中待测离子活度的变化而变化，常用玻璃电极。参比电极：电极电位不受溶液组成变化的影响且稳定，作指示电极电位的参比基准，常用饱和甘汞电极。测定溶液的pH值时，组成的原电池：（1）pH–mV选择（2）温度补偿：温度对PH有影响，因此测定时需要调节到测量时的温度。（3）定位须预先用标准缓冲液对仪器进行校正（定位），用定位调节钮调节，使pH示值与标准缓冲液的pH值一致。用两点法进行校正，使所测的溶液PH值在两种标准缓冲液之间。药典规定的五种标准缓冲液：草酸盐标准缓冲液、苯二甲酸盐标准缓冲液、磷酸盐标准缓冲液、硼砂标准缓冲液及氢氧化钙标准缓冲液。（4）测定pH计使用时注意事项（1）测定前，选择2种标准缓冲溶液，相差约3个pH单位，使供试液的pH值处于二者之间；（2）取接近供试液pH的第一种标准溶液校正；（3）用第二种标准缓冲溶液核对，误差应小于±0.02pH单位；（4）每次更换溶液，需用水洗涤电极，再吸干水；（5）测定高pH值时，有碱误差影响。使用锂玻璃电极；（6）对弱缓冲溶液的测定，先用苯二甲酸盐标准缓冲液校正后测定，pH值读数在1分钟之内不超过±0.05单位，然后再用硼砂校正,二次pH值的读数不应超过0.1，结果取平均值。（7）用新沸过的放冷的纯化水，pH值应为5.5～7.0；（8）缓冲溶液保存2至3个月，如有浑浊、沉淀等则不可使用。考点1：相关术语：1.化学计量点（等当点）：当滴入的标准溶液的物质的量与待测定组分的物质的量恰好符合化学反应的计量关系时，称化学计量点（等当点）。2.滴定终点：在滴定过程中，指示剂正好发生颜色变化的转变点，称滴定终点。3.滴定误差：由于指示剂的变色点不恰好在化学计量点而引起的误差为滴定误差。4.滴定分析：通过“滴定”来实现的，根据所用标准溶液的浓度和体积计算出待测物质含量的，这种分析方法称为滴定分析法，这一过程称为滴定分析。5.滴定突跃：---------选择指示剂的依据考点2：三种酸碱滴定方法的化学计量点、PH突跃范围、常用的滴定液、指示剂滴定方法化学计量点PH突跃范围指示剂强酸强碱的滴定PH=74.7-9.3（跨越酸碱范围）酚酞、甲基红、甲基橙强碱弱酸的滴定PH大于7碱性范围酚酞或百里酚酞强酸弱碱的滴定PH小于7酸性范围甲基红、溴甲酚绿考点4：非水溶液滴定法1.非水碱量法溶剂：冰醋酸溶剂（加醋酐除去水分）滴定液：高氯酸滴定液——标定用邻苯二甲酸氢钾终点判断：结晶紫指示剂、电位法2.非水酸量法溶剂：二甲基甲酰胺、乙二胺滴定液：甲醇钠滴定液——标定用基准物质苯甲酸终点判断：麝香草酚蓝指示剂考点5：非水碱量法的应用（1）用非水碱量法分析的药物：肾上腺素、盐酸氯丙嗪、地西泮、氟康唑、盐酸麻黄碱、硫酸阿托品、盐酸吗啡、磷酸可待因、硫酸奎宁、维生素B1（2）分析有机碱的盐酸盐（氢卤酸盐）——滴定前加入醋酸汞的冰醋酸溶液，防止生成盐酸（氢卤酸）对滴定的干扰。代表药物：盐酸氯丙嗪、盐酸麻黄碱、盐酸吗啡（3）用电位法指示终点，代表药物：氟康唑、维生素B1、有机碱的硝酸盐（防止生成的硝酸氧化破坏指示剂）。（4）分析有机碱的硫酸盐——只能滴定至HS04-的程度。代表药物：硫酸阿托品、硫酸奎宁。考点6：亚硝酸钠滴定法滴定反应：Ar－NH2＋NaNO2＋2HCl→[Ar－N＋≡N]Cl-＋NaCl＋2H2O芳伯胺→重氮化反应滴定液：亚硝酸钠滴定液——标定用基准物质对氨基苯磺酸终点判断：永停滴定法、外指示剂法（碘化钾-淀粉试纸）反应条件：（1）酸的种类与浓度：HBr＞HCl＞H2SO4或HNO3，酸度也不宜过高（2）反应温度与滴定速度：温度太高，亚硝酸挥发和分解；温度过低，反应的速度太慢。滴定速度前快后慢。（3）加入溴化钾的作用：加快重氮化反应用亚硝酸滴定法分析的药物：盐酸普鲁卡因、磺胺甲噁唑、磺胺嘧啶。考点7：碘量法1.直接碘量法：滴定反应：标准I2液＋还原性药物→2I－滴定液：碘滴定液——标定用基准物质三氧化二砷终点判断：淀粉指示剂、I2自身滴定条件：中性、酸性、弱碱性[讲义编号NODE70162600040100000109：针对本讲义提问]2.间接碘量法：（1）置换碘量法：氧化性药物＋2I－→I2（过量KI）I2＋Na2S2O3→Na2S4O6＋2I－滴定液：硫代硫酸钠滴定液——标定用基准物质重铬酸钾终点判断：淀粉指示剂（近终点时加入）（2）剩余碘量法：强还原性药物＋I2→2I－（过量）I2（剩余）＋Na2S2O3→Na2S4O6＋2I－滴定液：碘滴定液+硫代硫酸钠滴定液终点判断：淀粉指示剂（近终点时加入）用碘量法分析的药物：维生素C（用的是直接碘量法）滴定法总结滴定液基准物终点指示NaOH邻苯二甲酸氢钾酚酞（无色→粉红）HCl无水Na2CO3甲基红-溴甲酚绿（绿→暗紫）I2As2O3淀粉（无色→蓝紫）Ce（SO4）2As2O3邻二氮菲亚铁（红→绿）NaNO2对氨基苯磺酸永停法Na2S2O3K2Cr2O7淀粉（蓝→亮绿）HClO4邻苯二甲酸氢钾结晶紫（紫→蓝）1.流动相：气体→气相色谱法液体→液相色谱法固定相：固体或液体气-固色谱法；气-液色谱法液-固色谱法；液-液色谱法2.操作形式：柱色谱法、平面色谱法、电泳法3.分离机制：分配色谱--固定相为：液体吸附色谱--固定相为：固体（吸附剂）离子交换色谱--固定相为：离子交换树脂分子排阻及亲合色谱法--固定相为：多孔性填料保留值：﹢保留时间tR从进样开始到某个组分色谱峰顶点的时间间隔称为该组分的保留时间。﹢死时间t0分配系数为零的组分的保留时间称为死时间﹢调整保留时间t’R=tR-t0组分在固定相中停留的时间称为调整保留时间﹢相对保留值r2,1=t'R2/t'R1=k2/k1两组分的调整保留值之比称为相对保留值峰宽：﹢标准差σ色谱峰上两拐点（0.607峰高处）间距离的一半。﹢半峰宽Wh/2=2.355σ峰高一半处的峰宽称为半高峰宽。﹢峰底宽度W=4σ=1.699Wh/2色谱峰两侧的拐点作切线，在基线上的截距称为峰宽。描述色谱峰的参数①峰位（用保留值表示，用于定性）；②峰高或峰面积（用于定量）；③峰宽（用于衡量柱效）。保留值：﹢保留时间tR从进样开始到某个组分色谱峰顶点的时间间隔称为该组分的保留时间。﹢死时间t0分配系数为零的组分的保留时间称为死时间﹢调整保留时间t’R=tR-t0组分在固定相中停留的时间称为调整保留时间﹢相对保留值r2,1=t'R2/t'R1=k2/k1两组分的调整保留值之比称为相对保留值峰宽：﹢标准差σ色谱峰上两拐点（0.607峰高处）间距离的一半。﹢半峰宽Wh/2=2.355σ峰高一半处的峰宽称为半高峰宽。﹢峰底宽度W=4σ=1.699Wh/2色谱峰两侧的拐点作切线，在基线上的截距称为峰宽。描述色谱峰的参数①峰位（用保留值表示，用于定性）；②峰高或峰面积（用于定量）；③峰宽（用于衡量柱效）。考点4：薄层色谱法的操作方法制板——点样——展开——定位——结果制板：将固定相涂布在薄板上常用固定相：硅胶、硅藻土、氧化铝、微晶纤维素、聚酰胺1份固定相+羧甲基纤维素钠+3份水涂布方法：研磨——除气泡——涂布——晾干——活化活化方法：在110℃加热30分钟（目的：使硅胶吸附力增强）点样：将样品点在薄层板上点样要求：一般为圆点,点样基线距底边2cm，样点直径为2～4mm，点间距离可视斑点扩散情况以不影响检出为宜，一般为1.0～2.0cm。点样时必须注意勿损伤薄层板表面。展开剂：可以是单一溶剂，可以用不同试剂按一定比例组成的混合溶剂。浸入展开剂的深度为距薄层底边0.5～1.0cm（切勿将样品点浸入展开剂中）定位：记录展开剂前沿，及各斑点的位置结果检视：光学法