1酸碱滴定与沉淀滴定法一、选择题1.用强酸滴定弱碱时,突跃范围与弱碱的bK的关系是()(A)bK愈大,则突跃范围愈窄(B)bK愈小,则突跃范围愈宽(C)bK愈大,则突跃范围愈宽(D)bK与突跃的大小无关CKbθ愈大,滴定突跃范围就越大。2.用HCl溶液滴定某碱样,滴至酚酞变色时,消耗盐酸V1mL,再加入甲基橙指示剂连续滴定至橙色,又消耗盐酸V2mL,且V1V20,则此碱样是()。(A)NaOH(B)NaHCO3+Na2CO3(C)Na2CO3(D)NaOH+Na2CO3DV1>V2>0,混合碱为NaOH和Na2CO3。3.下列各沉淀反应,哪个不属于银量法?()(A)AgClClAg(B)AgSCNSCNAg(C)SAgSAg222(D)AgIIAgC不能用银量法测定S2-。4.莫尔法滴定时,所用的指示剂为()。(A)NaCl(B)K2CrO4(C)Na3AsO4(D)荧光黄B莫尔法指示剂为K2CrO4,指示剂反应:22Ag++CrO42-==Ag2CrO4↓(砖红色)5.莫尔法测定氯的含量时,其滴定反应的酸度条件是()。(A)强酸性(B)弱酸性(C)强碱性(D)弱碱性或近中性D酸度太高,不生成Ag2CrO4↓,碱性太强生成Ag2O沉淀。6.以硫酸铁铵为指示剂的银量法叫()。(A)莫尔法(B)罗丹明法(C)佛尔哈德法(D)法扬司法C佛尔哈德法的指示剂为铁铵矾,即硫酸铁铵。7.莫尔法适用的pH范围一般为6.5~10.5,但当应用于测定NH4Cl中氯的含量时,其适宜的酸度为()。(A)pH7(B)pH7(C)pH=6.5~10.5(D)pH=6.5~7.2D有铵盐存在时,pH值较大会有氨生成,氨与Ag+生成配离子,使AgCl和Ag2CrO4的溶解度增大,降低测定的准确度。8.用佛尔哈德法测定下列物质的纯度时,引入误差的比率最大的是()。(A)NaCl(B)NaBr(C)NaI(D)NaSCNA由于AgCl的溶解度比AgSCN大,AgCl转化为AgSCN,多消耗NH4SCN,导致较大的误差。9.用莫尔法测定时,下列阳离子不能存在的是()。(A)K+(B)Na+(C)Ba2+(D)Ag+CBa2++CrO42-==BaCrO4↓10.用莫尔法测定时,干扰测定的阴离子是()。3(A)Ac-(B)NO3-(C)C2O42-(D)SO42-C2Ag++C2O42-==Ag2C2O4↓11.下列物质既可作酸又可作碱的是(A)。(A)H2O(B)Ac-(C)H2CO3(D)[Fe(H2O)6]3+12.欲配制pH=7.00的缓冲溶液,应选择的缓冲对是(C)。[H3PO4的13θa8θa3θa105.4,102.6,101.7321KKK,53θb108.1NHK](A)NH3—NH4Cl(B)H3PO4—NaH2PO4(C)NaH2PO4—Na2HPO4(D)Na2HPO4—Na3PO413.下列水溶液pH最小的是(C)。(A)NaHCO3(B)Na2CO3(C)NH4Cl(D)NH4Ac14.已知H3PO4的θa1pK、θa2pK、θa3pK分别为2.18、7.20、12.35,当H3PO4溶液的pH=3.00时,溶液中的主要存在型体为(B)。(A)H3PO4(B)H2PO4-(C)HPO42-(D)PO43-15.已知10θsp1077.1)AgCl(K,AgCl在0.01mol·L-1NaCl溶液中的溶解度(mol·L-1)为(D)。(A)1.77×10-10(B)1.33×10-5(C)0.001(D)1.77×10-816.在一混合离子的溶液中,c(Cl-)=c(Br-)=c(I-)=0.0001mol·L-1,若滴加1.0×10-5mol·L-1AgNO3溶液,则出现沉淀的顺序为(C)。(A)AgBrAgClAgI(B)AgIAgClAgBr(C)AgIAgBrAgCl(D)AgClAgBrAgI17.用重量法测定试样中钙含量时,将钙沉淀为草酸钙,高温(1100℃)灼烧后称量,则钙的4换算因数为-------(C)(A)Mr(Ca)/Mr(CaC2O4)(B)Mr(Ca)/Mr(CaCO3)(C)Mr(Ca)/Mr(CaO)(D)Mr(CaC2O4)/Mr(Ca)18.用重量法测定试样中的砷,首先使其形成Ag3AsO4沉淀,然后转化为AgCl,并以此为称量形式,则用As2O3表示的换算因数是----------------------------------------(D)(A)Mr(As2O3)/Mr(AgCl)(B)2Mr(As2O3)/3Mr(AgCl)(C)3Mr(AgCl)/Mr(As2O3)(D)Mr(As2O3)/6Mr(AgCl)19.在重量分析中,待测物质中含的杂质与待测物的离子半径相近,在沉淀过程中往往形成---------------(A)(A)混晶(B)吸留(C)包藏(D)后沉淀20.在重量分析中对无定形沉淀洗涤时,洗涤液应选-------------------------------(B)(A)冷水(B)热的电解质稀溶液(C)沉淀剂稀溶液(D)有机溶剂21.下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-----------(D)(A)沉淀应在热溶液中进行(B)沉淀应在浓的溶液中进行(C)沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂(D)沉淀应放置过夜使沉淀陈化22.若BaCl2中含有NaCl、KCl、CaCl2等杂质,用H2SO4沉淀Ba2+时,生成的BaSO4最易吸附何种离子?()(A)Na+(B)K+(C)Ca2+(D)H+23.用洗涤的方法能有效地提高沉淀纯度的是(B)5(A)混晶共沉淀(B)吸附共沉淀(C)包藏共沉淀(D)后沉淀二、填空题1.在酸碱滴定曲线上,突跃范围是指计量点前后%相对误差所对应的pH范围。用NaOH溶液滴定HCl溶液时,滴定的pH突跃范围的大小取决于;强酸滴定弱碱的滴定曲线其pH突跃范围与弱碱的浓度及两个因素有关。(±0.1%;NaOH、HCl的浓度;弱碱的解离常数bK)2.双指示剂法测定混合碱样时,设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙变色时消耗HCl的体积为V2,则:(l)V10,V2=0时,碱样组成为。(2)V1=0,V20时,碱样组成为。(3)V1=V2>0时,碱样组成为。(4)V1V20时,碱样组成为。(5)V2V10时,碱样组成为。2.NaOH;NaHCO3;Na2CO3;NaOH+Na2CO3;NaHCO3+Na2CO33.一元弱酸HA只有满足条件时,才能用强碱直接准确滴定。(810aaKcc)4.用莫尔法测定Cl-浓度时,体系中不能含有、、等阴离子,以及、、等阳离子,这是由于。4.PO43-;AsO43-;S2-(CO32—、Br—、I—、SCN—);Pb2+;Ba2+;Hg2+;阴离子与银离子生成沉淀或配合物,阳离子与铬酸根生成沉淀5.法扬斯法测定Cl-时,在荧光黄指示剂溶液中常加入淀粉,其目的是保护,6减少。5.胶状沉淀;聚沉6.写出以下重量测定的换算因数(写出表达式):测定对象称量物换算因数(质量因数)K2OKB(C6H5)4Mr(K2O)/2Mr[KB(C6H5)4]KK2PtCl62Mr(K)/Mr(K2PtCl6)FeOFe2O32Mr(FeO)/Mr(Fe2O3)Fe3O4Fe2O32Mr(Fe3O4)/3Mr(Fe2O3)三、简答题1.简述同离子效应和盐效应的定义?两种效应有何本质区别?1.同离子效应:在弱电解质溶液中加入含有与该弱电解质具有相同离子的强电解质,从而使弱电解质的解离平衡朝着生成弱电解质分子的方向移动,弱电解质的解离度降低的效应。盐效应:往弱电解质的溶液中加入与弱电解质没有相同离子的强电解质时,从而使弱电解质分子浓度减小,离子浓度相应增大,解离度增大,这种效应。本质区别:同离子效应的实质是浓度对化学平衡的影响,盐效应的实质是离子间的静电引力产生的相互牵制作用。2.往HAc的稀溶液中分别加入少量(1)HCl;(2)NaAc;(3)NaCl;(4)H2O;(5)NaOH,则HAc的解离度有何变化?为什么?72.(1)加入HCl,HAc的解离度减小,主要是同离子效应的作用。(2)加入NaAc,HAc的解离度减小,主要是同离子效应的作用。(3)加入NaCl,HAc的解离度增大,盐效应的作用。(4)加入H2O,HAc的解离度增大,稀释定律。(5)加入NaOH,HAc的解离度增大,酸碱中和作用。3.往含有少量晶体的AgCl饱和溶液中分别加入少量(1)NaCl;(2)AgNO3;(3)NaNO3;(4)H2O,则AgCl的溶解度有何变化?为什么?3.(1)加入NaCl,AgCl的溶解度减小,同离子效应。(2)加入AgNO3,AgCl的溶解度减小,同离子效应。(3)加入NaNO3,AgCl的溶解度增大,盐效应的作用。(4)加入H2O,AgCl的溶解度不变。4.什么叫缓冲溶液?缓冲溶液具有哪些特性?配制缓冲溶液时,如何选择合适的缓冲对?4.缓冲溶液:能够抵抗外加少量酸、碱或适量的稀释而保持系统的pH值基本不变的溶液。特性:抗酸、抗碱、抗稀释。选择原则:θapK应尽量与所需配制缓冲溶液的pH值相接近,最大差距不能超过1。5.试用溶度积规则解释下列现象:(1)CaC2O4可溶于盐酸溶液中,但不溶于醋酸溶液中;(2)往Mg2+的溶液中滴加NH3·H2O,产生白色沉淀,再滴加NH4Cl溶液,白色沉淀消失;8(3)CuS沉淀不溶于盐酸但可溶于热的HNO3溶液中。6.怎样判断分步沉淀的顺序?某溶液中含有相同浓度的Cl-、Br-、I-,逐滴滴加AgNO3溶液时,沉淀顺序如何?能否分级沉淀完全?7.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,HCO3-,H2PO4-,HS-,C6H5NH3+,Fe(H2O)63+。8.写出下列各碱的共轭酸:H2O,HC2O4-,HCO3-,H2PO4-,HS-,S2-,Cu(H2O)2(OH)2。5.(1)在CaC2O4中加入HCl时,H+可与C2O42-相结合生成弱电解质H2C2O4,降低了C2O42-离子的浓度,CaC2O4就会不断的溶解;但加入HAc时,由HAc解离产生的H+不能与C2O42-结合生成比HAc更强的H2C2O4,因此不溶。CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O445292142242221106.71042.5106.51032.2)()()()(aaspKKOCaCKHcOCHcCacKCaC2O4+2HAc=Ca2++2Ac-+H2C2O413522592124222422221034.21042.5106.5)1075.1(1032.2)]()[()()()()(aaspKKHAcKOCaCKHAccAccOCHcCacK21KK》∴CaC2O4可溶于HCl不溶于HAc(2)滴加NH3·H2O时,Mg2+与NH3·H2O解离的OH-相结合生成Mg(OH)2的白色沉淀,但加入NH4Cl后,由于同离子效应的影响,NH3·H2O的解离度减小,使9))(()()M(22θθ2OHMgKcOHccgcsp,因此沉淀会消失。Mg2++2NH3﹒H2O=Mg(OH)2+2NH4+59.541061.5)1075.1())(()]([)()()(1225223322421OHMgKNHKNHcMgcNHcKspMg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3﹒H2O83.1)1075.1(1061.5)]([))(()()()(2512232423222NHKOHMgKNHcNHcMgcKsp(3)由于CuS的溶解度很小,其在强酸(HCl)中的溶解平衡常数极小,因此不溶,但加入HNO3后,S2-被氧化而使其浓度降低,因此沉淀会溶解。CuS