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第三章烃的含氧衍生物第二节醛的习题课（第二课时）沁阳一中岳爱国学习目标：•重点：乙醛的加成反应和乙醛的氧化反应•难点：银镜反应方程式的书写有机化学中氧化还原反应主要有：•（1）氧化反应：••②烯烃的催化氧化（加氧，生成醛或酮）、臭氧氧化分解、使酸性KMnO4溶液褪色。•③炔烃、苯的同系物使酸性KMnO4溶液褪色（如—CH3—COOH，去2个氢，加2个氧）。•④醇→醛→羧酸。•⑤—NH2中的N元素显－3价，也易被氧化。•具有还原性的基团主要有：—C≡C—、—OH(醇、酚等)、—CHO、—NH2等。•常见的氧化剂有O2、O3、酸性KMnO4溶液、溴水、银氨溶液、新制Cu(OH)2悬浊液等。•(2)还原反应：•①烯烃、炔烃等所有含碳碳不饱和键的物质的催化加氢。•②醛、酮的催化加氢。•注意：•①同一个有机反应，从不同的角度来分析，它可能属于不同的反应类型，如烯烃、炔烃、醛等与H2的反应，既属于加成反应又属于还原反应，醇变成烯烃的反应既属于（分子内）脱水反应又属于消去反应等。这种情况在有机化学中比较普遍，它启示我们要从多个角度去分析有机反应。•②“ABC”这条连续氧化链是“醇→醛→羧酸（—CH2OH→—CHO→—COOH）”或“烯烃→醛→羧酸•(===CH2→—CHO→—COOH)”的特征；•“CAB”这条氧化还原链是“醇←醛→羧酸(HOCH2—←—CHO→—COOH)”的特征；类型1醛的性质•例1根据柠檬醛的结构简式：•，判断下列有关说法中不正确的是()•A．它可以使酸性高锰酸钾溶液褪色•B．它可以使溴水褪色•C．它与银氨溶液发生反应生成银镜•D．它的催化加氢反应产物的分子式为C10H20O•D•解析•柠檬醛的分子结构中有双键和醛基，无论哪一种官能团，都可使溴水或酸性KMnO4溶液褪色，故A、B正确；•醛基在一定条件下能发生银镜反应，C正确；•柠檬醛分子中的双键和—CHO完全加氢后生成含有10个碳原子的饱和一元醇，其分子式应为C10H22O，故D不正确。拓展延伸：•①因萃取而使溴水褪色的物质中：密度大于水的溶剂：CCl4、CHCl3、CS2、；密度小于水的溶剂：液态烷烃、直馏汽油、苯及其同系物。•②因反应而使溴水褪色的物质有：无机还原剂、碱液、烯烃、炔烃、醛类、酚类。其中无机还原剂、醛类是由于与Br2发生氧化还原反应而使溴水褪色；烯烃和炔烃因与Br2发生加成反应而使其褪色；酚类是与Br2发生取代反应而使溴水褪色。•③能使酸性KMnO4溶液褪色的物质有：烯烃、炔烃、苯的同系物、醇类、酚类、醛或含醛基的有机物等。类型2醛基的检验•例2某醛的结构简式为：(CH3)2C===CHCH2CH2CHO。•检验分子中醛基的方法是•________________________________________________________________________，•化学方程式为•________________________________________________________________________。•检验分子中碳碳双键的方法是•________________________________________________________________________，•化学反应方程式为•________________________________________________________________________。•实验操作中，哪一个官能团应先检验？•________________________________________________________________________•________________________________________________________________________。答案：•(1)加入银氨溶液后，水浴加热有银镜生成，可证明有醛基•(CH3)2C===CHCH2CH2CHO＋2Ag(NH3)2OH22Ag↓＋3NH3＋(CH3)2C===CHCH2CH2COONH4＋H2O•(2)在加银氨溶液氧化—CHO后，调pH至中性再加入溴水，看是否褪色•(CH3)2CCHCH2CH2COOH＋Br2―→••(3)由于Br2也能氧化—CHO，所以必须先用银氨溶液氧化醛基—CHO，又因为氧化后溶液为碱性，所以应先酸化后再加溴水检验双键。•解析：本题属实验设计题型，要求思维严谨，对于醛基和碳碳双键各自的检验方法，大家都已非常熟悉，但由于两者都有还原性，当两者共存时，就要考虑先后顺序的问题，同时要注意反应的条件要适宜。方法技巧：•(1)银氨溶液为弱氧化剂，不能氧化碳碳双键，但溴水为强氧化剂，—CHO也可以将其还原，故检验碳碳双键时应先将—CHO氧化，再加溴水检验碳碳双键。•(2)检验醛基也可用新制的氢氧化铜。•①Cu(OH)2悬浊液的制备：取10%NaOH溶液2mL，逐滴加入2%CuSO4溶液4～6滴，并振荡。配制要点：NaOH要过量。•②实验成功的条件：碱性环境，以保证悬浊液是氢氧化铜，直接加热。•③量的关系：1mol—CHO可生成1molCu2O。•④中学化学中能发生银镜反应或与新制Cu(OH)2悬浊液反应的有机物有：醛类、甲酸、甲酸盐、甲酸某酯、葡萄糖、麦芽糖等。类型3醇、醛、羧酸的衍变关系在有机推断题中的应用•例3有A、B、C三种烃的衍生物，相互转化关系如下：•1,2－二溴乙烷溴水气体AB氧化C•其中B可发生银镜反应，C与A在浓H2SO4作用下受热生成有香味的液体。•(1)A、B、C的结构简式和名称依次是•_______________、________________、________________。•（2）A→B的化学方程式为：•________________________________________________________________________。•（3）B→C的化学方程式为：•________________________________________________________________________。•（4）B→A的化学方程式为：•________________________________________________________________________。•（5）A与C反应的化学方程式：•________________________________________________________________________。氧化还原CSOHO17042答案：•(1)CH3CH2OH，乙醇CH3CHO，乙醛CH3COOH，乙酸•(2)2CH3CH2OH＋O2催化剂△2CH3CHO＋2H2O•(3)2CH3CHO＋O2催化剂△2CH3COOH•(4)CH3CHO＋H2催化剂△CH3CH2OH•(5)CH3COOH＋C2H5OH△浓H2SO4•CH3COOC2H5＋H2O解析:•已知A、B、C为烃的衍生物，A氧化B氧化C，说明A为醇，B为醛，C为羧酸，且三者碳原子数相同；醇在浓H2SO4加热至170℃时产生的气体与溴水加成得1,2－二溴乙烷，则A为乙醇，B为乙醛，C为乙酸；乙酸与乙醇发生酯化反应，条件为浓硫酸并加热。拓展延伸：•醛处在含氧衍生物的相互转变的中心环节，是联系醇和羧酸的桥梁。在有机推断题中应特别注意以下几个重要的转变关系：•①A氧化B氧化C。满足上述相互转化关系的A通常有醇和烯烃两大类物质。若A为醇，则B为同碳原子数的醛，C为同碳原子数的羧醛；•②C还原A氧化B。满足上述转变关系的有机物A一定属于醛类(或含醛基)，则C为醇，B为羧酸。若A(气态)完全燃烧后体积不变(H2O为气态)，则•A为甲醛，B为甲醇，C为甲酸。