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第十一章醛和酮习题1、用系统命名法命名下列化合物：（1）（2）（3）（4）（5）（6）2、写出下列有机物的构造式：（1）2－methylbutanal（2）cyclohexanecarbaldehyde（3）4－penten－2－one（4）5－chloro－3－methylpentanal（5）3－ethylbenzaldehyde（6）1－phenyl－2－buten－1－one3、以沸点增高为序排列下列各化合物，并说明理由。⑴CH2=CHCH2CHO⑵CH2=CHOCH=CH2⑶CH2=CHCH2CH2OH⑷CH3CHO4、完成下列反应方程式：OOCH3OCH3H2NNH2,NaOH二缩乙二醇(1)OC6H5MgBrH3+O(2)?PhCH=CHCHOAg2O(3)(4)CH2=CHCH2CHOLiAlH4(5)C6H5COCH3NH2NHCONH2OSeO2CH2CH2(6)?OCH3+C6H5COCH=CH2C2H5ONaC2H5OH(7)OOOHOH?(8)O?CNOH(9)BrCHO+CH2ONaOH(10)5、试设计一个最简便的化学方法，帮助某工厂分析其排出的废水中是否含有醛类，是否含有甲醛？并说明理由。6、以HCN对羰基加成反应平衡常数K增大为序，排列下列化合物，并说明理由。(1)(Ph)2CO(2)PhCOCH3(3)Cl3CCHO(4)ClCH2CHO(6)CH3CHO7、预料下列反应的主要产物：（1）(S)-C6H5CH(C2H5)CHO+C6H5CH2MgBr（2）(S)-3-甲基环戊酮LiAlH48、用反应方程式表明由苯甲醛制取苄醇的三种不同方法，并指出各有什么特点。9、写出CH3COCH3与苯肼反应的机制，并说明为什么弱酸性介质（PH~3.5）反应速度快，而过强的酸及碱性介质都降低反应速率。10、对下列反应提出合理的机理：(1)Cl3CCHO+ClH2SO4CHCCl3ClCl(2)CH3COCH2CH2COCH3NaOHOCH311、我国盛产山苍子精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮：试回答：(1)在每个箭头上注明必需的试剂和催化剂；(2)拟出能解释上述反应的历程；(3)第二步反应中β-紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？(4)在紫外-可见光谱中，哪一个紫罗兰酮异构体吸收较长的光波，为什么？12、顺-1,2-环戊二醇和丙酮及少量酸的混合物进行回流，用分水器不断除水，获得分子式为C8H14O2的产物A，A对碱稳定，遇稀酸生成原料。（1）推测A的结构；（2）用反-1,2-环戊二醇进行同样的实验，却不发生反应，为什么？13、化合物B(C9H10O)碘仿实验呈阴性，IR谱中1690cm-1处显一强吸收峰；NMR谱中δ值=1.2(3H)三重峰，δ=3.0(2H)四重峰，δ=7.7(5H)多重峰，试推测化合物B的结构。B的异构体B/，碘仿实验呈阳性，IR谱中1705cm-1处显一强吸收峰，在NMR谱中δ值2.0(3H)单峰，δ=3.5(2H)单峰，δ=7.1(5H)多重峰，试推测B/的结构。14、由指定原料及必要的有机、无机试剂合成：（1）从乙醛合成1,3-丁二烯（2）由环己酮合成己二醛（3）从丙醛合成CH3CH2CH2CH(CH3)2（4）从乙醛合成OOCH3CH315、以苯、甲苯、四个碳或四个碳以下的简单原料合成下列化合物：(1)CH3CH2C(CH3)=CH2H3CCOCH3O2N(2)(3)CH3CH2CH2CH2CH(CH2OH)CH2CH2CH3(4)(CH3)2C(OH)CH2CH2C(OH)(CH3)2OH(5)CHO(6)(7)CH3COCH2CH2CH2OH(8)PhCH=C(CH3)2BrBrCl(9)16、比较下列化合物(C)和(D)，哪一个比较稳定？为什么？从化合物(E)出发分别合成(C)和(D)，各应使用什么试剂？为什么？17、写出下列各化合物存在的酮式－烯醇式互变异构，用长箭头指向稳定的一方（如有两个或以上的烯醇式，指出哪一个较稳定）：（1）乙醛（2）苯乙酮（3）乙醛与甲胺形成的亚胺（4）丁酮（5）乙酰丙酮（CH3COCH2COCH3）18、用简便的化学方法区别下列各组化合物：H3CCH3OHH3COHH3CCH3H3CCHOO(1)CHOCH2ClOCH3Cl(2)19、化合物F，分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm的紫外光有强烈吸收，核磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作用。F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G的分子式为C5H8O2，G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物F和G的合理结构。20、丙酮在碱性水溶液中加热产生一种液体有机化合物，经质谱测定其M+的m/e为98，其紫外光谱、红外光谱和NMR谱图如下，写出它的结构式。第十一章醛和酮习题答案1、解：（1）2—甲基丙醛（2）苯乙醛（3）1—苯基—1—丙酮（4）2—甲基—3—戊酮（5）对甲基苯甲醛（6）4—甲基环己酮2、解：O(1)O(2)O(3)OCl(4)O(5)O(6)3、解：沸点高低顺序为⑷⑵⑴⑶，有机物沸点随分子量增加而增加，故⑷沸点最低。在⑴⑵⑶中，只有⑶可形成分子间氢键，故沸点最高。⑴与⑵相比，⑴是羰基化合物，极性较强，分子间作用较大，而⑵为醚，分子极性小，所以沸点比⑴低。4、解：OOCH3OCH3H2NNH2,NaOH二缩乙二醇OCH3OCH3(1)OC6H5MgBrOMgBrC6H5H3+OOHC6H5(2)PhCH=CHCHOAg2OPhCH=CHCOOH(3)(4)CH2=CHCH2CHOLiAlH4CH2=CHCH2CH2OH(5)C6H5COCH3NH2NHCONH2C6H5COHCH3NNHCONH2HC6H5CCH3NNHCONH2OSeO2OOPh3P=CH2CH2CH2(6)OCH3+C6H5COCH=CH2C2H5ONaC2H5OH(7)OCH3CH2CH2COC6H5OOOHOH(8)OH-OO-O-OH2OOCNOH(9)NaCN/NaOHBrCHO+CH2ONaOHBrCH2OH+HCOONa(10)5、解：用Schiff试剂，检验废水；如显紫红色表示可能有醛存在，再加多量H2SO4，紫红色不褪，示有甲醛。6、解：HCN对羰基加成是亲核加成，能降低羰基碳原子上电子云密度的结构因素将会使K值增大，故K值顺序是：(6)(4)(3)，而羰基碳原子的空间位阻愈小，则K值增大，故K值的顺序是：(1)(2)(5)(6)综合考虑：则K值顺序是(1)(2)(5)(6)(4)(3)。7、解：C6H5CH2MgBr(S)-C6H5CH(C2H5)CHOOHH5C6HC2H5OHHHC2H5C6H5CH2C6H5(1)OHH3C[H-AlH3]-HH3COHH(2)LiAlH48、解：9、解：CH3-C-CH3OH2N-NH-C6H5慢H+CH3-C-CH3O快H+CH3CH3COHNH2-NH-C6H5+快CH3CH3COH2NH-NH-C6H5+快,-H2OCH3CH3CNH-NH-C6H5+-H+,快CH3CH3CN-NH-C6H5该反应是酸催化反应，H+加在羰基氧上使羰基碳原子的正电性增大，有利于亲核试剂进攻，但H+还有另一方面的作用，即会使苯肼失去亲核活性，因此需要保持一定的弱酸性介质（PH-3.5），但过强的酸会使苯肼失去亲核活性，碱会使羰基碳原子的正电性减小。10、解：(1)Cl3CClH2SO4CHCCl3ClCHOCHOHCl3CH+CHCCl3ClOH2+-H+-H2OCHCCl3Cl+ClCl+CHCCl3ClCl(2)CH3COCH2CH2COCH3OCH3NaOHCH3COCH2CH2COCH2-CH3OO-H2OCH3OOH-OH--H2O11、解：(2)生成假紫罗兰酮是羟醛缩合反应历程：(3)因为β—紫罗兰酮中双键能与侧链双键共轭，较稳定，故为优势产物。(4)β—紫罗兰酮吸收较长的光波，因为环内C=C与侧链中的C=C及C=O共轭。12、解：OOCH3CCH3(1)A的结构为（2）由于空间位阻，反-1,2-环戊二醇不进行同样反应。13、解：COCH2CH3B:CH2CCH3OB':14、解：(1)2CH3-CHO稀碱CH3-CH=CH-CHONi,H2CH3-CH2-CH2-CH2OH75%H2SO4140℃CH3-CH=CH-CH3MgO-Fe2O3600-650℃CH2=CH-CH=CH2ONi,H2OHAl2O3(1)O3(2)Zn/H2OOO(2)(3)2CH3-CH2-CHO稀碱CH3-CH2-CH=C-CHOCH3Ni,H2Ni,H2CH3-CH2-CH2-CH-CH2OHCH3CH3-CH2-CH2-C=CH2CH3Al2O3CH3-CH2-CH2-CH-CH3CH3OOCH3CH3(4)2CH3-CHO稀碱CH3-CH-CH2-CHONi,H2OH常温CH3-CH-CH2-CH2OHOHCH3-CHO无水HCl15、解：(1)CH3CH2C(CH3)=CH2H3CCOCH3O2N(2)(3)CH3CH2CH2CH2CH(CH2OH)CH2CH2CH3(4)(CH3)2C(OH)CH2CH2C(OH)(CH3)2OH(5)CHO(6)(7)CH3COCH2CH2CH2OH(8)PhCH=C(CH3)2BrBrCl(9)16、解：因为在(C)中，—OH处于e键，所以(C)比(D)稳定，从(E)合成(C)，应使用空间位阻较大的还原剂，而从(E)合成(D)，则应使用空间位阻较小的MaBH4，有利于其从—CH3基团的同面进攻生成(D)。17、解：H3CCHO(1)H2CCOHHOOH(2)H3CCHNCH3(3)H2CCNHCH3HOHOOH(4)OOOOH(5)18、解：H3CCH3OHH3COHH3CCH3H3CCHOO(1)CHOCH2ClOCH3Cl(2)NO2O2NNHNH2(-)(-)(+)黄色(+)黄色I2NaOH(+)黄色(-)Tollen's试剂(-)(+)银镜反应NO2O2NNHNH2(+)红色(-)(-)(-)AgNO3EtOH(+)白色(-)(-)浓H2SO4(+)溶解(-)不溶19、解：OOOF:G:20、解：(1)因为M+的m/e=98.所以，该化合物分子量为98。(2)UV：在～235nm处有强吸收，ε约6000，说明有共轭体存在。(3)IR：在～1690cm-1处有强吸收，示有型的存在，在～1600cm-1处有强吸收，示有型的存在。(4)NMR：δ=6.1ppm，示有存在，δ=1.9ppm示有存在，δ=2.1ppm示有存在。综上所述，该有机化合物的结构式为：(完)