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当固体与液体接触时，可以是固体从溶液中选择性吸附某种离子，也可以是固体分子本身发生电离作用而使离子进入溶液，以致使固液两相分别带有不同符号的电荷，在界面上形成了双电层的结构。早在1879年，Helmholz提出了平板型模型；双电层理论和电势1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板型模型，提出了扩散双电层模型；后来Stern又提出了Stern模型。平板型模型Helmholtz认为固体的表面电荷与溶液中的反号离子构成平行的两层，如同一个平板电容器。整个双电层厚度为固体与液体总的电位差即等于热力学电势0，在双电层内，热力学电势呈直线下降。在电场作用下，带电质点和反离子分别向相反方向运动。这模型过于简单，由于离子热运动，不可能形成平板电容器++++++++++Helmholtz双电层模型0----------扩散双电层模型Gouy和Chapman认为，由于正、负离子静电吸引和热运动两种效应的结果，溶液中的反离子只有一部分紧密地排在固体表面附近，相距约一、二个离子厚度称为紧密层；另一部分离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，离子的分布可用Boltzmann公式表示，称为扩散层。双电层由紧密层和扩散层构成。移动的切动面为AB面扩散双电层模型x++++++++++++扩散层AB0紧密层Stern模型Stern对扩散双电层模型作进一步修正。他认为吸附在固体表面的紧密层约有一、二个分子层的厚度，后被称为Stern层；由反号离子电性中心构成的平面称为Stern平面。由于离子的溶剂化作用，胶粒在移动时，紧密层会结合一定数量的溶剂分子一起移动，所以滑移的切动面由比Stern层略右的曲线表示。Stern模型从固体表面到Stern平面，电位从0直线下降为。电势带电的固体或胶粒在移动时，移动的切动面与液体本体之间的电位差称为电势。在扩散双电层模型中，切动面AB与溶液本体之间的电位差为电势；在Stern模型中，带有溶剂化层的滑移界面与溶液之间的电位差称为电势。只有在带电质点移动时才显示出电势，所以它又被称为电动电势。电势总是比热力学电势低，外加电解质会使电势变小甚至改变符号。电势'caddd'''bbbb''''''x'a外加电解质对电势的影响流动电势示意图胶粒胶粒表面双电层结构示意图