近年来发展较快的甲醛监测方法

三、近年来发展较快的甲醛监测方法:1．色谱法色谱法有气相色谱法、高效液相色谱法、离子色谱法等。由于仪器分析的发展目前色谱法常常与其它分析方法联用。如气质联用，液相与紫外联用。其中气相色谱是比较常用的甲醛监测方法，此法也被列入了室内空气甲醛监测的仲裁方法之中。（1)气相色谱法该方法具有操作简单、测定线性宽、分离度好、灵敏度高、重复性好等优点，是室内空气甲醛监测国家标准方法。何秩伦[8]等用水吸收富集室内空气中的痕量甲醛，经2，4一二硝基苯肼(DNPH)衍生化处理后，用氢火焰离子化检测器测定的衍生气相色谱法检测室内空气中的甲醛，得出方法检测限为0.02ug／mL。变异系数为1。79％，回收率为100.54％。取得了另人满意的结果。(2)液相色谱法类似方法是甲醛被2，4一二硝基苯肼(2.4-DNPH)吸收后，用反相液相色谱RP8为色谱柱，以乙腈和水作为流动相(乙腈：水=50：50)并在345nm处测定。该方法重现性好、无于扰。液相色谱法多用于测定食品和废水中的甲醛，对于室内空气中的甲醛测定文献报道不多，葛健明等报道[9]测定空气中甲醛以水为吸收液，在酸性条件下与DNPH作用，经二氯甲烷萃取，ODS--C18柱分离，Uv检测，以保留时间定性，峰面积定量，检出限为8ug／L。此法简便、快捷、经济，常见共存物质无干扰，回收率在93％--103％。用高效液相色谱法测定甲醛，虽灵敏度高，但仪器价格昂贵，实验室尚难普及。(3)离子色谱法该法快速、简单、无干扰等优点适宜于木材、室内空气、汽车尾气中甲醛的测定。2.电化学法电化学法包括示波极谱法、吸附伏安法等。(1)示波极谱法示波极谱法是近年发展起来的一种快速分析技术，许多含有羰基结构的醛(酮)化合物通过联氨衍生化可以用示波极谱法测定。当利用甲醛与盐酸苯肼反应进行极谱分析时，在0.01mol／LH3PO4溶液中，甲醛与盐酸苯肼生成的甲醛苯腙衍生物在-0.76v／vs.s(E)处产生一个极为灵敏的二阶导数还原波，利用该极谱波测定甲醛，无须除氧，检出限高0.002mg／L结论该方法每小时可测定50-60个样品，适用于饮用水中痕量甲醛的快速测定[10]。(2)吸附伏安法Wing等人[11]利用吸附伏安法测定，在pH值为9.7的NH4-NH4Cl缓冲溶液中甲醛和格氏试剂的反应产物在滴汞电极表面上的吸附，检测限为2.4ug／L，线性范围为6-240ug／L。该法敏感、方便、迅速，可用于空气中甲醛的在线检测。李红[12]等研究了甲醛在Pt／Bi电极上的电催化氧化，证明铋原子，恶意通过几何效应阻止吸附毒物的生成，对甲醛的氧化呈现出较好的电催化活性。3.化学发光法这种方法是没食子酸和H202体系碱性条件下与甲醛反应，生成物的化学发光强度正比于甲醛的浓度。该方法在测定空气发光强度线性范围在lOppb到50ppm，检测下限为10ppb，对浓度为25ppb的甲醛溶液进行测定其标准偏差为7.1％。该方法的优点在于反应迅速、特异性强、灵敏度高，且碳氢化合物、SO2、CO，CO3、含氮氧化物、丙烯醛、苯甲醛、臭氧对测定无干扰。缺点是乙醛和丙醛对测定有稍微影响。4.荧光法荧光法操作简单、快速、灵敏高，在测定微量甲醛方面具有广阏的发展前景。刘嘉坤[13]基于在酸性条件中，甲醛催化KBrO3，氧化吡哆红B的褪色反应，使其荧光猝灭，建立了荧光动力学法测定痕量甲醛的新方法。反应在沸水浴中进行8min，测定甲醛的线性范围为0.016-O.14mg/L，检出限为8.6×10-4g／L。该方法用于水发食品中甲醛的测定，并进行了加标回收试验，回收率在96.0％-104.2％之间，相对标准偏差为1.7％～3.5％。樊静[14]据此建立了催化荧光动力学分析法测定织物中痕量甲醛的新方法。方法的线性范围20-160ug/L，检出限5.8ug／L。用于树脂整理特殊织物中痕量甲醛的测定，回收率在96.0％-106.0％之间。该法相当灵敏，重现性好，分析时间短，是一种近乎实时的分析方法，可用于室内空气环境中痕量甲醛的分析监测。5.催化动力法这是在最近几年发展起来的一种方法。也是监测方法中研究的热点。其原理是利用甲醛对一些反应的催化作用，在最大吸收波长处，其反应速度与甲醛的质量浓度之间符合动力学一级反应关系式。国内外在这方面均做了大量的报道。如王术皓等[15]通过实验证明，在室温及酸性条件下，甲醛对溴酸钾氧化乙基橙的反应具有显著的促进作用，且反应具有一定的诱导期。通过测量诱导期建立了测定甲醛的动力学分析新方法，测定甲醛的线性范围为0.10-1.50mg／L。检测限为0.05mg/L。利用此法测定了废水中的甲醛。詹心琪[16]等在硫酸介质中，基于醛对溴酸钾氧化次甲基蓝有显著的促进作用，建立了测定甲醛的动力学光度法。线性范围为0.48—5。60ug／mL。检出限为0.22ug／mL。方法用于检测酚醛树脂以及动物标本室内空气中甲醛含量，结果满意。田林芹[17]等研究了在稀硫酸溶液中，痕量甲醛对氯酸钾氧化玫瑰桃红R褪色反应有催化作用，研究了其动力学条件，测定了动力学反应参数，建立了测定痕量甲醛的动力学光度分析新方法，线性范围为0.02一O.5mg／L，检出限为8.Oug／L。灵敏度较高，选择性较好，适用于新建住宅室内空气及建筑粘合剂中痕量甲醛的测定。徐紫君等人[18]报道了甩催化动力学测定空气和食品中的甲醛，发现在磷酸介质中，甲醛能强烈催化溴酸钾氧化食用色素胭脂红的褪色反应，在510nm波长处，其反应速度log(A0/A)与甲醛的浓度之间符合动力学一级反应关系式：log(A0/A)=KC，由此建立了一个高灵敏、高选择性的测定痕量甲醛的方法。此法操作简便，适用于空气、水发食品中甲醛的测定。陈宁生等人[19]报道甲醛在磷酸介质中对溴酸钾氧化溴酚蓝褪色反应的明显催化作用。用分光光度法测定纺织品中甲醛的含量。线性范围为0.05-0.4ug／mL，检出限为0.0069pg／mL，回收率范围为96％-102％，相对标准偏差范围为2.9％一3.2％。