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第30题图10203040506070t/min0.70.60.50.4c(H2)/mol·Lˉ12016年4月浙江省选考附加题30．(10分)氨气及其相关产品是基本化工原料，在化工领域中具有重要的作用。(1)以铁为催化剂，0.6mol氮气和1.8mol氢气在恒温、容积恒定为1L的密闭容器中反应生成氨气，20min后达到平衡，氮气的物质的量为0.3mol。①在第25min时，保持温度不变，将容器体积迅速增大至2L并保持恒容，体系达到平衡时N2的总转化率为38.2%，请画出从第25min起H2的物质的量浓度随时间变化的曲线。②该反应体系未达到平衡时，催化剂对逆反应速率的影响是________(填增大、减少或不变)。(2)①N2H4是一种高能燃料，有强还原性，可通过NH3和NaClO反应制得，写出该制备反应的化学方程式_______②N2H4的水溶液呈弱碱性，室温下其电离常数K1≈1.0×10ˉ6，则0.01mol·Lˉ1N2H4水溶液的pH等于________(忽略N2H4的二级电离和H2O的电离)。③已知298K和101kPa条件下：N2(g)＋3H2(g)＝2NH3(g)ΔH12H2(g)＋O2(g)＝2H2O(l)ΔH22H2(g)＋O2(g)＝2H2O(g)ΔH34NH3(g)＋O2(g)＝2N2H4(l)+2H2O(l)ΔH4则N2H4(l)的标准燃烧热ΔH＝________(3)科学家改进了NO2转化为HNO3的工艺(如虚框所示)，在较高的操作压力下，提高N2O4/H2O的质量比和O2的用量，能制备出高浓度的硝酸。NH3(g)→NO(g)→NO2(g)→N2O4(l)———→H2O(l)O2(g)HNO3(aq)实际操作中，应控制N2O4/H2O质量比高于5.11，对此请给出合理解释________31．(10分)某同学将铁铝合金样品溶解后取样25.00mL，分离并测定Fe3+的浓度，实验方案设计如下：已知：乙醚[(C2H5)2O]是一种易挥发、易燃、有麻醉性的有机化合物，沸点为34.5度，微溶于水。在较高的盐酸浓度下，Fe3+与HCl、乙醚形成化合物[(C2H5)2OH][FeCl4]而溶于乙醚；当盐酸浓度降低时，该化合物解离。请回答：(1)操作A的名称是________(2)经操作A后，为判断Fe3+是否有残留，请设计实验方案________(3)蒸馏装置如下图所示，装置中存在的错误．．是_______(4)滴定前，加入的适量溶液B是________A．H2SO3－H3PO4B．H2SO4－H3PO4C．HNO3－H3PO4D．HI－H3PO4Fe3+、Al3+试样X25.00mL溶液Ⅰ溶液Ⅱ①适量浓盐酸②乙醚Fe3+溶液Fe2+溶液①H2O②蒸馏K2Cr2O7滴定终点①定容至100mL②移取25.00mL③适量还原剂操作A①溶液B②指示剂浙江高中化学教师联盟QQ群912485792(5)滴定达到终点时，消耗0.1000mol·Lˉ1K2Cr2O7溶液6.00mL。根据该实验数据，试样X中c(Fe3+)为________(6)上述测定结果存在一定的误差，为提高该滴定结果的精密度和准确度，可采取的措施是_______A．稀释被测试样B．减少被测试样取量C．增加平行测定次数D．降低滴定剂浓度32．(10分)某研究小组以水杨酸和甲苯为主要原料，按下列路线合成抗血栓药物——新抗凝。已知：RCOOR'＋CH3COOR''——→OHˉRC＝CHCOOR''∣OHRCHO＋CH3COR'——→OHˉRCH＝CHCOR'请回答：(1)写出同时符合下列条件的A的所有同分异构体的结构简式________①红光光谱表明分子中含有—C‖O—O—结构；②1H-NMR谱显示分子中含有苯环，且苯环上有三种不同化学环境的氢原子。(2)设计B→C的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选)________(3)下列说法不正确．．．的是________A．化合物B能使Br2/CCl4溶液褪色B．化合物C能发生银镜反应C．化合物F能与FeCl3发生显色反应D．新抗凝的分子式为C19H15NO6(4)写出化合物的结构简式：D________；E________(5)G→H的化学方程式是________2015年10月浙江省选考附加题30．(10分)由某精矿石(MCO3·ZCO3)可以制备单质M，制备过程中排放出的二氧化碳可以作为原料制备甲醇。取该矿石样品1.84g，高温灼烧至恒重，得到0.96g仅含两种金属氧化物的固体，其中m(M)∶m(Z)＝3∶5。请回答：(1)该矿石的化学式为________。(2)①以该矿石灼烧后的固体产物为原料，真空高温条件下用单质硅还原，仅得到单质M和一种含氧酸盐(只含Z、Si和O元素，且Z和Si的物质的量之比为2∶1)。写出该反应的化学方程式________。②单质M还可以通过电解熔融MCl2得到。不能用电解MCl2溶液的方法制备M的理由是________。(3)一定条件下，由CO2和H2制备甲醇的过程中含有下列反应：反应1：CO2(g)＋H2(g)CO(g)＋H2O(g)ΔH1反应2：CO(g)＋2H2(g)CH3OH(g)ΔH2反应3：CO2(g)＋3H2(g)CH3OH(g)＋H2O(g)ΔH3其对应的平衡常数分别为K1、K2、K3，它们随温度变化的曲线如图l所示。则ΔH2________ΔH3(填“大于”、“小于”或“等于”)，理由是________。浙江高中化学教师联盟QQ群912485793反应时间t甲醇浓度(4)在温度T1时，使体积比为3∶1的H2和CO2在体积恒定的密闭容器内进行反应。T1温度下甲醇浓度随时间变化曲线如图2所示；不改变其他条件，假定t时刻迅速降温到T2，一段时间后体系重新达到平衡。试在图中画出t时刻后甲醇浓度随时间变化至平衡的示意曲线。31．【加试题】(10分)纳米CdSe(硒化镉)可用作光学材料。在一定条件下，由Na2SO3和Se(硒，与S为同族元素)反应生成Na2SeSO3(硒代硫酸钠)；再由CdCl2形成的配合物与Na2SeSO3反应制得CdSe纳米颗粒。流程图如下：注：①CdCl2能与配位剂L形成配合物[Cd(L)n]Cl2[Cd(L)n]Cl2＝[Cd(L)n]2+＋2Clˉ；[Cd(L)n]2+Cd2+＋nL②纳米颗粒通常指平均粒径为1～100nm的粒子请回答：(1)图l加热回流装置中，仪器a的名称是________，进水口为________(填1或2)。(2)①分离CdSe纳米颗粒不宜采用抽滤的方法，理由是________。②有关抽滤，下列说法正确的是________。A．滤纸应比漏斗内径略小，且能盖住所有小孔B．图2抽滤装置中只有一处错误，即漏斗颈口斜面没有对着吸滤瓶的支管口C．抽滤得到的滤液应从吸滤瓶的支管口倒出D．抽滤完毕后，应先拆下连接抽气泵和吸滤瓶的橡皮管，再关水龙头，以防倒吸。(3)研究表明，CdSe的生成分成两步：①SeSO2ˉ3在碱性条第30题图1温度/℃1502002503003501.00.10.0110ˉ310ˉ410ˉ510ˉ6平衡常数K1K2K3Na2SO3溶液过量硒粉CdCl2溶液配位剂L[Cd(L)n]Cl2溶液Na2SeSO3溶液CdSe纳米颗粒抽滤加热回流避光加热分离提纯调节pH＝9~10浙江高中化学教师联盟QQ群912485794件下生成HSeˉ；②HSeˉ与Cd2+反应生成CdSe。完成第①步反应的离子方程式SeSO2ˉ3＋________＝HSeˉ＋________写出第②步反应的离子方程式_______(4)CdSe纳米颗粒的大小影响其发光性质。某研究小组在一定配位剂浓度下，探究了避光加热步骤中反应时间和温度对纳米颗粒平均粒径的影响，如图3所示；同时探究了某温度下配位剂浓度对纳米颗粒平均粒径的影响，如图4所示。下列说法正确的是________。A．改变反应温度和反应时间，可以得到不同发光性质的CdSe纳米颗粒B．在图3所示的两种温度下，只有60℃反应条件下可得到2.7nm的CdSe纳米颗粒C．在其他条件不变时，若要得到较大的CdSe纳米颗粒，可采用降低温度的方法D．若要在60℃得到3.0nm的CdSe纳米颗粒，可尝试降低配位剂浓度的方法32．【加试题】(10分)乙酰基扁桃酰氯是一种医药中间体。某研究小组以甲苯和乙醇为主要原料，按下列路线合成乙酰基扁桃酰氯。已知：RCHO――――→①NaHSO3②NaCNR－CH／OH＼CN；RCN―――→H2O/H+RCOOH；RCOOH――→SOCl2RCOCl――→R'OHRCOOR'请回答：(1)D的结构简式________。(2)下列说法正确的是________。A．化合物A不能发生取代反应B．化合物B能发生银镜反应C．化合物C能发生氧化反应D．从甲苯到化合物C的转化过程中，涉及到的反应类型有取代反应、加成反应和氧化反应(3)E＋F→G的化学方程式是________。(4)写出化合物D同时符合下列条件的所有可能的同分异构体的结构简式________。①红外光谱检测表明分子中含有氰基(－CN)；②1H-NMR谱检测表明分子中有苯环，且苯环上有两种不同化学环境的氢原子。(5)设计以乙醇为原料制备F的合成路线(用流程图表示；无机试剂任选)________。3.63.43.23.02.82.62.42.2第31题图3反应时间/h01020304050颗粒平均直径/nm100℃60℃3.02.92.82.72.62.5第31题图4配位剂浓度/%005101520颗粒平均直径/nmCl2光照CH3OClOOABCDENaOH/H2OO2催化剂①NaHSO3②NaCNH2O/H+……FC2H3ClOCH3CH2OHGSOCl2乙酰基扁桃酰氯浙江高中化学教师联盟QQ群9124857952016年4月浙江省选考附加题化学试题参考答案30(1)①②增大(2)①2NH3＋NaClO＝N2H4＋NaCl＋H2O②10③32ΔH2―ΔH1―12ΔH4(3)2N2O4＋2H2O＋O2＝4HNO3，N2O4/H2O质量比等于5.11时恰好完全反应；高于5.11是为了提高N2O4浓度，有利于平衡正向移动，得到高浓度的硝酸。31.(1)分液(2)从溶液Ⅱ中取样，滴加KSCN溶液，显血红色说明残留Fe3+；显无色说明无残留。(3)体系封闭；明火加热。(4)B(5)0.576mol·Lˉ1(6)CD32(1)CONH2OHNOCHOHNCOHOOCNH2O(2)CH2ClNO2——————→NaOH/H2O△CH2OHNO2———→O2催化剂CHONO2(3)A(4)CH3COCH3NO2CHCH3COCH(5)OOCCH3COOCH3——→OHˉOOHO＋CH3OH10203040506070t/min0.70.60.50.4c(H2)/mol·Lˉ1浙江高中化学教师联盟QQ群9124857962015年10月浙江省选考附加题化学试题参考答案30．(10分)(1)MgCO3·CaCO3(2)①2MgO＋2CaO＋Si=====高温Ca2SiO4＋2Mg②电解MgCl2溶液时，阴极上H+比Mg2+容易得电子，电极反应式2H2O＋2eˉ＝H2↑＋2OHˉ，所以不能得到Mg单质。(3)小于曲图l可知，随着温度升高，K1增大，则ΔH1＞0，根据盖斯定律又得ΔH3＝ΔH1＋ΔH2，所以ΔH2＜ΔH3(4)31．(10分)(1)冷凝管2(2)①抽滤不宜用于过滤胶状沉淀或颗粒太小的沉淀②AD(3)SeSO2ˉ3＋OHˉ＝HSeˉ＋SO2ˉ4HSeˉ＋Cd2+＋OHˉ＝CdSe＋H2O(4)AD32．(10分)(1)CHOHCN(2)C(3)CHOHCOOH＋CH3COCl―→CHCOOHH3CCOO＋HCl(4)CNCH2OHCH2CNOHOCNCH3CNOCH3(5)CH3CH2OH―――→O2催化剂CH3COOH―――→SOCl2CH3COCl反应时间t甲醇浓度