造成大气中气溶胶颗粒浓度上升主要原因

整理文档很辛苦,赏杯茶钱您下走!

免费阅读已结束,点击下载阅读编辑剩下 ...

阅读已结束,您可以下载文档离线阅读编辑

资源描述

大气污染物按物理状态可分为气态和气溶胶态颗粒物,大气气溶胶是液态或固态微粒在空气中的悬浮体系,其空气动力学直径为0.003~100?em。气溶胶可以通过散射和吸收太阳短波辐射,对全球气候变化产生显著的影响。其影响分为直接影响和间接影响个方面:随着气溶胶浓度的增长,大气对太阳光的散射能力增强,产生负的辐射强迫;气溶胶吸收的增长导致大气吸收太阳辐射,产生正的辐射强迫。此外气溶胶粒子又可以作为云的凝结核影响云的光学特性、云量以及云的寿命,对太阳辐射产生间接效应。同时气溶胶的光散射和吸收特性对能见度具有显著的影响,进而导致近些年来城市和工业污染地区频繁发生阴霾和烟雾事件。气溶胶粒子容易被吸收并沉积在支气管和肺部,粒子越小,越容易通过呼吸道进入肺部,其中,粒径小于1?em的粒子可以直达肺泡中。因此城市空气污染与各种呼吸道和心血管疾病,包括哮喘、心律的变化和肺故障等有直接的联系。气溶胶按其来源可分为一次气溶胶和二次气溶胶两种。一次气溶胶是指直接由排放源排放到大气中的颗粒物,二次气溶胶就是指排放到大气中的气态或颗粒态污染物发生化学反应(主要是紫外光、臭氧、OH自由基等引起的光化学反应)形成新的大气颗粒物。二次气溶胶在空气中的停留更长,粒径更小,化学成分更加复杂,对大气环境质量和人体的危害更大。因而二次气溶胶的形成过程是大气环境化学研究的主要热点问题之一。硫酸盐气溶胶是二次无机气溶胶的主要类型之一,其对能见度降低的贡献在大气细粒子中最大。硫酸盐主要来源于大气中二氧化硫转化,但其转化过程和机理尚未完全明白,是目前气溶胶领域较为关注的话题之一。二、国内外硫酸盐气溶胶实验室研究进展二氧化硫S(IV)转化为硫酸盐S(VI)途径有气相氧化和液相氧化以及颗粒物表面反应三种。气相途径在相对湿度较小的时候占主导地位,且受自由基影响。SO2与OH自由基反应如下:SO2+OHHOSO2→→→H2SO4(1)日本国立公害研究所(1984年)[1]在实验中已经观测到HOSO2的存在。HOSO2是中间产物,该中间产物转化为H2SO4的机理,目前还不是很清楚。气相反应中,SO2还能与Criegee自由基反应:SO2+CH3CHOO→SO3+CH3CHO。此反应如太阳光照射无关,夜间SO2与自由基的反应以此反应为主。SO2还可以在颗粒物表面发生非均相反应。研究表明:在臭氧和水汽存在的条件下,SO2能迅速地在碳酸钙的表面上被臭氧氧化生成硫酸盐。总反应方程式如下:SO2(g)+2O3(g)SO42-(a)+2O2(g)。付洪波等研究表明[8]:SO2在环境温度下可以吸附在铁氧化物表现进行非均相氧化反应。二氧化硫在液相中的存在形式有SO2?H2O、HSO3-、和SO32-。当pH小于2时,S(IV)主要以HSO3-形式存在,当pH大于7时,S(IV)主要以SO32-形式存在。溶解态SO2具有很高的解离速率,从而大大提高了大气液相中S(IV)的溶解度。使S(IV)溶解度远远大于亨利定律估算的溶解度,它在很大程度上依赖与大气的pH值。SO2在液相的氧化过程首先是大部分的SO2通过非均相反应生成亚硫酸盐,接着在液相环境中被过氧化氢(H2O2)、OH自由基、臭氧或在有Fe(III),Mn(II)存在的条件下被O2氧化。其反应方程式如下:SO32-(aq)+O3(aq)→SO42-(aq)+O2(aq)(2)HSO3-(aq)+H2O2(aq)??SO2OOH-(aq)(3.1)SO2OOH-(aq)+H+(aq)H2SO4(aq)(3.2)HSO3-(aq)+CH3OOH(aq)+H+(aq)SO42-(aq)+2H++CH3OH(4)SO32-(aq)+H2O(aq)+O2(aq)SO42-(aq)+H2O2(aq)(5)HSO3-(aq)+H2O(aq)+O2(aq)SO42-(aq)+H2O2(aq)+H+(6)Grosjean、Friedlander和Kadowaki等人先后提出了硫转化比率的公式[10],RS(IV)→S(VI)=(7)其中,SO42-表示颗粒中硫酸盐的浓度(?eg/m3),SO2表示气相SO2浓度(?eg/m3)。该比率(Rs)是反映SO2转化为硫酸情况的重要参数;同时,可以通过硫转化比率反映硫的沉降方式和在空气中的停留时间。Dutckiewicz、Saldarriaga-Noren等人的研究表明:不同RH条件下硫转化比率不同,高RH下硫转化比率较高。M.I.Khoder对埃及吉萨地区的硫转化效率研究表明:夏季硫转化效率比冬季高,白天比夜间高,且与相对湿度、臭氧浓度呈现良好的相关性。GolamSarwar等研究表明:冬季NO2可以促进SO2的液相氧化,而在夏季NO2对SO2的液相氧化没有明显作用,该现象与CL?UDIAR.MARTINS等通过实验室实验研究相符合。CL?UDIAR.MARTINS表的实验室研究明:在NO2浓度较低时,NO2对SO2的液相氧化具有抑制作用,而在浓度较高且没有Fe(III),Mn(II)和Cr(VI)离子的存在时有促进作用,当有Fe(III),Mn(II)和Cr(VI)存在时,金属离子对SO2液相氧化的催化作用占主导。三、硫酸盐气溶胶野外研究展望目前,关于硫转化的野外观测的研究较少,而且研究的硫转化比率影响因素有限。基于滤膜采样的离线气溶胶分析仪器具有较低的时间分辨率(24~28h一个样品)和颗粒物损失、半挥发蒸气吸附和解吸等缺点。而在线仪器具有高时间分辨率,可以实现多组分同时分析、现场实时分析、不损失挥发性组分、能揭示气溶胶的瞬时变化等优势。高分辨率飞行时间气溶胶质谱仪HR-TOF-AMS(High-ResolutionTime-of-FlightAerosolMassSpectrometer)是目前研究气溶胶方面最为先进的仪器之一,用于在线定量测量非难溶性亚微米气溶胶(non-refractoryPM1)的化学组分(包括有机物、硫酸盐、硝酸盐、铵盐和氯盐)、粒径分布以及对气溶胶中有机成分进行源解析和元素分析。

1 / 2
下载文档,编辑使用

©2015-2020 m.777doc.com 三七文档.

备案号:鲁ICP备2024069028号-1 客服联系 QQ:2149211541

×
保存成功