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209近几年来某些综合大学无机化学考研试题汇编复旦大学无机化学考研试题汇编一完成并配平下列反应式：1BrO3-+XeF2+H2O→2SnS+(NH4)2S2→3BF3+H2O→4K2MnO4+H2O→5FeC2O4→6[Co(NH3)6]2++O2+H2O→7BF3+LiAlH4→8Pb(OH)3-+ClO-→9Bi(OH)3+Cl2+NaOH→10XeO3+O3+H2O→11(NH4)2Cr2O7→12CaCO3+H2O+Cl2→13Pb3O4+HCl→14NH3+CO2→15Zn+NH3+H2O→二用反应式表示下列制备过程，注明必要反应条件及步骤，辅助原料自选。1以为NaNO3主要原料制备NaNO2；2以SO2，NaOH，锌粉为原料制备保险粉；3由CuCl2制备CuCl；4利用配体取代反应制备cis-[PtCl2(NH3)2]。可供选择的原料为[Pt(NH3)4]SO4、Na2[PtCl4]、NH3、NH4Cl，说明选择原料的依据；5以H3PO4和NaOH为原料制备三聚磷酸钠；6以粗硅为原料制取超纯硅；7以Ba(IO3)2为原料制备偏高碘酸；8试举两例实验室制备CO的合理方法。三简答题：1为什么硼砂(Na2B4O5(OH)4.8H2O))溶液具有缓冲作用？2如何制取纯HD？（D=21H）3锝在周期表中处于什么位置？写出锝最高氧化态的含氧酸的分子式。4稀土元素的离子和化合物的颜色主要是由什么引起的？稀土元素作为优良磁性材料的210依据是什么？5多硼烷中可能存在哪几种类型的化学键？丁硼烷(B4H10)中有哪几种类型的化学键？6写出[PtCl2(NO2)(NH3)(en)]Cl的名称，并画出内界可能的几何异构体。7如何解释NH3是Lewis碱而NF3却不具有Lewis碱性？8何谓沸石分子筛？以人工合成A型分子筛为代表，讨论它们的组成、结构、性质和应用。在AlPO4分子筛，AlO4四面体与PO4四面体是严格交替的，原因是什么？9为什么说氢能源是理想的二次能源？目前面临的主要问题是什么？10请写出下列化合物的名称：H2SO2，H2SO3，H2SO5，H2S2O3，H2S2O4，H2S2O5，H2S2O6，H2S2O7，H2S2O8.11d1组态Ti3+(aq)的吸收光谱的吸收峰值为20300cm-1。请问：(1)该水合离子是什么颜色?(2)[Ti(H2O)6]3+的八面体场的分裂能是多少?(3)为什么在吸收峰的低频处有一肩峰?12试比较NH3,三甲胺N(CH3)3，三甲硅胺N(SiH3)3的分子结构哪一个明显不同，为什么?133d元素氧化态稳定性有何规律?哪些3d金属的M2+(aq)可用作还原剂?以其中一个M2+(aq)为例,写出它们在酸性溶液中与氧气反应的方程式。14镧系元素位于周期表的什么位置？填写下表：ⅡA族ⅢB族ⅣB族周期5周期6镧周期715指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：BF4-2TeF43BrF4-4XeOF45ClO3F6Fe(CO)57IOF38Cu(H2O)42+四计算题：1分别计算含0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合酸与含0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3的混合碱溶液的pH值。（pKb(NH3)=4.75）,pK1(H2S)=7.05,pK2(H2S)=12.92,pK1(H2CO3)=6.37,pK2(H2CO3)=10.32）2称取等量As2O3两份，一份在强酸性溶液中滴定，耗去0.02468mol.dm-3KMnO4溶液23.80cm3；另一份于pH=8滴定，耗去I2溶液29.34cm3。求算I2溶液的浓度。3奶制品中蛋白质含量测定，一般是将其用浓H2SO4消化，形成NH4HSO4后，再加入浓碱，蒸出NH3，并吸收在过量的硼酸中，然后用标准盐酸溶液滴定。若已知某奶制品蛋白质的平均含量为16.0%，称取0.6000克奶制品按上法手续测定,耗去标准盐酸12.60毫升，再用0.2100克纯NH4Cl按上法同样处理后，耗去标准盐酸21.15毫升。写出吸收反应方程式及滴定反应式，并求该奶制品中蛋白质的百分含量。（原子量：B：10.81,S：32.06,H：1.0079,O：15.9994,N：14.0067,Cl：35.453）211参考答案一完成并配平下列反应式：1BrO3-+XeF2+H2O==BrO4-+Xe+2HF2SnS+(NH4)2S2==(NH4)2SnS334BF3+3H2O==H3BO3+3HBF442K2MnO4+2H2O==2KMnO4+2KOH+H2（电解）5FeC2O4==FeO+CO↑+CO2↑64[Co(NH3)6]2++O2+2H2O==4[Co(NH3)6]3++4OH-72BF3+3LiAlH4==2B2H6↑+3LiF+3AlF38Pb(OH)3-+ClO-==PbO2↓+Cl-+OH-+H2O9Bi(OH)3+Cl2+3NaOH==NaBiO3+2NaCl+3H2O10XeO3+O3+2H2O==H4XeO6+O211(NH4)2Cr2O7==Cr2O3+N2+4H2O12CaCO3+H2O+2Cl2==CaCl2+2HOCl+CO2↑13Pb3O4+8HCl==3PbCl2+Cl2↑+4H2O142NH3+CO2==CO(NH2)2+H2O15Zn+4NH3+2H2O==[Zn(NH3)4](OH)2+H2↑二制备题：1NaNO3+Pb==NaNO2+PbO2NaOH+SO2(过量)==NaHSO3,2NaHSO3+Zn==Zn(OH)2↓+Na2S2O4热水溶解产物，过滤，结晶。3Cu2++2Cl-+Cu==CuCl↓,CuCl+HCl(浓)==HCuCl2,HCuCl2==CuCl↓+HCl4Na2[PtCl4]+2NH3==[PtCl2(NH3)2]+2NaCl，Cl-的位效应比NH3强。5H3PO4+NaOH==NaH2PO4+H2O,H3PO4+2NaOH==Na2HPO4+H2O,2Na2HPO4+NaH2PO4==Na5P3O10+2H2O6Si+2Cl2==SiCl4,SiCl4+2H2==Si+4HCl，然后用区域熔融法提纯而制得高纯硅。75Ba(IO3)2==Ba5(IO6)2+9O2↑+4I2Ba5(IO6)2+5H2SO4==5BaSO4↓+2H5IO6H5IO6==HIO4+2H2O8HCOOH（浓H2SO4）==H2O+CO（用浓H2SO4脱水）H2C2O4==CO+CO2+H2O（CO2用NaOH溶液吸收）三简答题：1B4O5(OH)42-+5H2O==2H3BO3+2B(OH)4-.水解产生的酸(H3BO3)和碱(B(OH)4-)能够抵抗外来少量碱和酸，故具有缓冲作用。2NaH+D2O==NaOD+HD↑3第五周期，ⅦB族，HTcO4。4f-f跃迁，核外不成对电子多，以及电子轨道磁矩对顺磁性的贡献。2125五种成键类型：B-H键、B-B键、氢桥键、开放式硼桥键、闭合式胡键；4个氢桥键、1个B-B键、6个B-H键、2个闭合式硼键。6氯化二氯．硝基．氨．乙二胺合铂(Ⅳ)；四种几何异构体：ClNO2ClCl.NO2.Cl.Cl.ClPtPtPtPt.NH3..Cl.NH3.NO2ClNH3NO2NH37在NH3分子中，电负性NH,因此N原子上积累了较多的负电荷,其孤对电子容易供出,故是Lewis碱；而在NF3分子中，由于电负性FN，F原子具有很强的吸电子能力，致使N原子显正电性，其孤对电子不易供出，故不具有Lewis碱性。8沸石分子筛是指一类在自然界存在的、具有网络结构的硅酸盐和具有笼状结构的硅铝酸盐。A型分子筛是一类硅铝比为1：1的硅铝酸盐，其组成为：M(Ⅰ)2O.Al2O3.2SiO2.5H2O由SiO4四面体和AlO4四面体共用顶角O原子而形成的4元环和6元环.这些环组成三维的笼状结构。在A型分子筛中，由8个6元环和6个4元环构成β笼,又由8个β笼构成更大的α笼。由于这些笼具有一定的孔径和孔体积，以及笼内的静电作用，可对合适的分子作选择性吸附，可用于气体干燥、净化、分离。其它类型的分子筛还可用于多种催化反应或催化剂载体。AlO4四面体呈负电性，PO4四面体呈正电性。9高燃烧热，无污染，资源丰富；面临的主要问题：氢气的发生，贮存，利用。10H2SO2,H2SO3,H2SO5,H2S2O3,H2S2O4,H2S2O5,H2S2O6,H2S2O7,H2S2O8.次硫酸亚硫酸过一硫酸硫代硫酸连二亚硫酸,焦亚硫酸连二硫酸焦硫酸,过二硫酸11(1)紫红色；(2)△0=20300cm-1；(3)由于John-Teller效应,使激发态2eg谱项分裂成2个能级的缘故。12NH3和N(CH3)3结构相似,均为三角锥形,但三甲硅胺却为平面三角形。因为除形成σ键外,每个硅原子的3d空轨道能与N的孤对电子占据的p轨道相互重迭，形成π42键,因而平面分子更稳定。133d元素随着族数增加，形成+2氧化态的趋势增大，即M2+的稳定性增强。可作为还原剂的M2+：Ti2+(aq),V2+(aq),Cr2+(aq),Fe2+(aq)4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O14ⅡA族ⅢB族ⅣB族4周期锶Sr钇Y锆Zr5周期钡Ba镧La铪Hf6周期镭Ra锕AcRf15指出下列分子或离子的几何构型及中心原子的杂化态：1BF4-：正四面体，sp3；2TeF4：变形四面体sp3d；3BrF4-：sp3d2,平面正方形；4XeOF4：sp3d2,四方锥；5ClO3F：sp3,四面体；6Fe(CO)5：dsp3,三角双锥；7IOF3：sp3d,变形四面体；8Cu(H2O)42+：dsp2,平面正方形。四计算题：2131解：（1）0.50mol.dm-3NH4Cl-0.050mol.dm-3H2S混合溶液：[H+]=[Ka(NH4+)×c(NH4+)+Ka1(H2S)×c(H2S)]1/2=[10-7.25×0.50+10-7.05×0.050]1/2=6.8810-5(mol.dm-3)pH=4.16(2)0.10mol.dm-3NH3-0.10mol.dm-3Na2CO3混合液：[OH-]=[Kb(NH3)c(NH3)+Kh1(Na2CO3)c(Na2CO3)]1/2=[10-4.75×0.10+(10-14/10-10.32)×0.10]1/2=4.76×10-3(mol.dm-3)pOH=2.32,pH=11.682解：∵2MnO4-∽5AsO33∽5I2c(I2)=0.02468×24.80×5/2/29.34=0.05215(mol.dm-3)3解：吸收反应式：NH3+H3BO3==NH4++H2BO3-滴定反应式：H++H2BO3-==H3BO3蛋白质的百分含量：1molNH4+∽1molHClc(HCl)=m(NH4Cl)/[M(NH4Cl)V(HCl)×10-3]=0.2100/53.49×21.15×10-3=0.1856(mol.dm-3)蛋白质%=14.01×0.1856×12.60×10-3×152/(16.0×0.6000)=34.12%214中科院系统99-01年研究生入学考试无机化学试题汇编99年无机化学试题一选择题（30分）：1下列溶剂最能溶解离子型溶质的是------------------------------------------------------------（）ACCl4；BCH3OH；CC5H12；D(C2H5)2O。2下列物质中碱性最强的是-----------------------------------------------------------------------()AR4NOH；BR3NHOH；CR2NH2OH；DNH3(aq)。3硼酸晶体中质点间的作用力是-----------------------------------------------------------------()A氢键,范德华力；B