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高分子化合物（高分子）：是指相对分子质量很高的一类化合物（课本）分子量很高并由多个重复单元以共价键连接所形成的一类化合物。药用高分子材料：是具有生物相容性、经过安全评价且用在药物制剂的一类高分子辅料单体：形成结构单元的小分子化合物，是合成聚合物的原料（课本）聚合度DP：重复单元的个数单体单元：聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元重复单元：组成高分子的重复的结构单元。结构单元：在分子链中出现的以单体结构为基础的原子团，即构成大分子键的基本结构单元均聚物：由一种单体聚合而成的高分子聚合物。共聚物：由两种或两种以上的单体聚合而成的高分子聚合物近程结构：单个大分子链结构单元的化学结构和立体化学结构，反映高分子各种特性的最主要结构层次分子链较小范围的结构状态，包括高分子结构单元的化学组成和键接方式、空间排列以及支化和交联（课本）远程结构：分子的大小与构象（课本）整个分子链范围内的结构状态，又称二次结构聚集态：是指高分子材料整体的内部结构，包括晶态、非晶态、取向态、液晶态及织态等，是在聚合物加工成型过程中形成的，决定着材料的性能（课本）是指高分子链间的几何排列，又称三次结构玻璃态：温度较低时，分子热运动的能量低，不足以克服主链内旋转的位垒而激发链段的运动，整个分子链和链段都不能运动，只有侧基、链节、短支链等小尺寸运动及键长和键角的变化，处于冻结状态，相应的力学状态称之为玻璃态高弹态：在外力作用下，分子链由弯曲构象变为伸展构象，一旦外力除去，又可恢复弯曲构象，宏观表现为弹性回缩，此力学状态称之为高弹态粘流态：当温度进一步升高到某一温度，整个大分子通过链段的协同运动发生相对位移，在外力作用下产生很大的不可逆形变，相应的力学状态称为粘流态淀粉糊化：淀粉形成均匀糊状溶液的现象称为糊化。处于这种状态的淀粉称为α化淀粉老化：淀粉凝胶经长期放置，会变成不透明甚至发生沉淀现象，成为老化或退减作用昙点：将聚合物溶液加热，当其高过低临界溶液温度时，聚合物能从溶液中分离出来，此时称为昙点最低成膜温度MFT：指树脂胶乳液在梯度加热干燥条件下形成连续性均匀而无裂纹薄膜的最低温度限。交换容量：是指离子交换树脂具有的交换反离子的能力，包括了聚合物链结构中所有荷电集团或可能荷电集团的总交换能力增塑剂：添加到聚合物中使其塑性增大的物质称为增塑剂。2、高分子材料的分类按来源可分为：①天然高分子主要是动物植物②半合子高分子③合成高分子按用途可分为：①在传统剂型中用的高分子材料②缓、控释和靶向制剂中用的高分子材料③包装用的材料3、药用高分子辅料的质量标准1.剂量以百分比表示FDA对一些主要的药用高分子材料一般用可暴露量来表示平均日剂量2.杂志和掺杂物可能影响药物吸收，或造成局部刺激和全身性的毒性3.用药途径4.共聚物的序列结构：无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物P255.影响柔性（由于内旋转而使高分子链表现不同程度卷曲的特性）的因素：主链结构（含有杂原子柔性增大，含有双键使相邻单键内旋转变得容易从而增加柔性，共轭双键、苯环、杂环使柔性减少）、侧链（极性越强，数量越多，相互作用越大，柔性越差；非极性侧链体积越大，空间位阻越大，柔性越差）、交联（交联度高时失去柔性）、温度（温度高，柔性大）。6.结晶聚合物的特征、聚合物的结晶过程特征：1、结晶结构的基本单元是链段，仅有少数聚合物是以整个分子链排入晶格。2、聚合物只能部分结晶，结晶部分与非结晶部分共存。结晶的比例受结晶条件影响；熔点随晶体和非晶体之间平衡的改变而改变。3、结晶聚合物的熔点不是单一温度，而是从预熔到全熔的一个温度范围，即熔程。熔点是指完全熔化时的温度。过程：1凡能结晶的聚合物从熔体冷却到熔点与玻璃化温度之间的某一温度都能产生结晶。2成核阶段：高分子链规则排列生成热力学稳定的晶核。成核方式有均相成核和异相成核。均相成核：处于无定形状态的高分子链由于过冷或过饱和形成晶核的过程。异相成核：高分子链吸附在外来固体物质表面或吸附在熔体未破坏晶种表面形成晶核的过程。3生长阶段：高分子链进一步在晶核表面凝集使晶核长大。7.聚合反应的分类由低分子单体合成高分子化合物的化学反应。（1）按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化：加聚反应（additionpolymerization）和缩聚反应（polycondensation）。（2）依聚合机理分为：连锁聚合（chainpolymerization）和逐步聚合（steppolymerization）8.自由基聚合反应机制及特征答：单体经外因作用形成单体自由基活性中心，再与单体连锁聚合形成聚合物的化学反应。反应机制：⑴链引发：形成单体活性中心的反应，内含两步，第一步引发剂分解生成初级自由基是控速步骤⑵链增长：单体自由基不断地和单体分子结合生成链自由基的过程。链增长反应的两个特征：i.反应速率很大ii.只存在单体和聚合物两种组分⑶链终止：失去活性形成稳定聚合物分子的反应，有两种方式①偶合终止（反应产物的聚合度为链自由基重复单元数的两倍）②歧化终止（反应产物的聚合度与链自由基单元数相同）⑷链转移：链自由基从单体、引发剂、溶剂等低分子或大分子等其他分子上夺取一个原子(氢或氯)，终止成为稳定的大分子，而使失去原子的分子成为自由基，继续新的链增长反应。只是活性中心的转移，并未减少活性中心的数目不影响聚合速率，但却降低了聚合物的聚合度，并可能导致支化、交联产物的形成。⑸阻聚反应特征：(1)慢引发、快增长、速终止(2)引发速率是控制总聚合速率的关键(3)聚合体系中只有单体和聚合物组成（4）单体转化率随聚合时间的延长而逐渐增大；聚合过程中，聚合度变化较小。9.阴离子型聚合反应的特征：快引发、快增长、无终止10.缩聚反应的特点：①逐步性②成环性③平衡反应11.聚合反应的方法：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合、界面聚合和辐射聚合。12.高分子相对分子质量的特点（1）相对分子质量大，聚合物的相对分子质量高达1×104—1×106；（2）具有多分散性，聚合物的相对分子质量只是统计平均值，这种相对分子质量的不均一性称为多分散性。13.三种聚合物平均相对分子质量及公式答：1.数均相对分子质量iiiiiiiinMNnMnnwM2.重均相对分子质量iiiiiiiiiiiwMnMnWMWM23.粘均相对分子质量aiaiiMWM/1对于多分散试样，nwMMM对于单分散试样，nwMMM（只有极少数象DNA等生物高分子才是单分散的）14.凝胶色谱（GPC）工作原理是按溶质分子大小（即体积不同）进行分离的一种色谱法，实际上是液相色谱法的一种特殊形式。在其色谱柱内填充有一定空隙率和一定粒度要求的交联型凝胶颗粒（或表面多孔粒子），这种凝胶颗粒构成了适当的孔径分布，他的分布与样式中溶质分子大小分布的情况相适应，随着溶剂的淋洗，由于凝胶的排阻效应进行不同分子大小的分离，因此，又称为体积排除色谱。15.高分子聚合物溶解过程（P57）聚合物的溶解是一个缓慢过程，包括两个阶段：（1）溶胀：溶剂分子扩散进入高分子内部，使其体积增大的现象。这是高分子化合物特有的现象（2）溶解：聚合物与溶剂分子之间的作用力大于聚合物分子间的作用力，溶剂量充足时，溶胀的聚合物进入溶解阶段，随着溶剂分子不断渗入，溶胀的聚合物逐渐分散成真溶液。晶态聚合物比非晶态聚合物难溶解；非极性晶态聚合物比极性晶态聚合物难溶解；交联聚合物的溶解:溶胀平衡；聚合物的溶解度与分子量有关；16.高分子分子运动的特点答：（1）运动单元的多重性（2）分子运动的时间依赖性（3）分子运动的温度依赖性17.聚合物的力学状态随着温度的变化，高聚物的形变能力发生变化，呈现分阶段的力学状态。非晶态高聚物的力学状态分别为玻璃态、高弹态和粘流态。18.高分子材料的主要力学性能①弹性模量：是指在弹性形变范围内单位应变所需应力的大小。是材料刚性的一种表征。模量越大，越不易变形。②硬度：衡量材料表面抵抗机械压力的能力的指标。与材料的拉伸强度的弹性模量有关。强度：是衡量材料抵抗外力破坏的能力，是指在一定条件下材料所能承受的最大应力。③黏弹性：指高分子既有弹性又有黏性的性质，实质是聚合物的力学松弛行为，在玻璃化转变温度以上，非晶态线性聚合物的黏弹性表现更明显表现有蠕变、应力松弛、内耗。19.药物通过聚合物的扩散过程的步骤药物通过聚合物的扩散简要来说有两类模型：一类是贮库装置，另一类是骨架装置。药物由装置的扩散过程有以下几个步骤：（1）药物溶出并进入周围的聚合物或空隙（2）由于存在浓度梯度，药物分子扩散通过聚合物屏障。（3）药物由聚合物解吸附。（4）药物扩散进入液体或介质。20.凝胶的定义、分类凝胶是指溶胀的三维网状结构高分子，即聚合物分子间相互连接，形成空间网状结构，而在网状结构的孔隙中又填充了液体介质。⑴根据交联键性质的不同分为：化学凝胶（不熔融，又称不可逆凝胶）物理凝胶（可溶解，又称可逆凝胶）。⑵根据凝胶中含液量的多少分为冻胶（液体含量多）和干凝胶（液体含量少）。21.甲壳素和壳聚糖的制备甲壳素是N-乙酰氨基葡萄糖以β-1,4苷键结合而成的一种氨基多糖，在纤维素的2位羟基上代入氨基，壳聚糖是甲壳素脱N-乙酰基的产物。22.淀粉的结构、性质及应用结构：一为直链淀粉，由D-葡萄糖以α-1,4苷键连接而成的线型聚合物，由于分子内氢键作用，直链淀粉为螺旋形结构。另一为支链淀粉，葡萄糖通过α-1,4糖苷键连接构成主链，支链通过α-1,6糖苷键与主链连接。性质：①白色晶性粉末，无嗅无味②常温常压下有一定平衡水分，但不显示潮解③不溶于水、乙醇和乙醚等，但吸湿性很强，在水中膨胀，不受ph影响④直链淀粉溶于热水（60-80度），支链淀粉不可溶⑤存在糊化、老化现象⑥加碘液后直链显兰色。支链显紫红色。应用：片剂的稀释剂、崩解剂、黏合剂、助流剂。23.羧甲基淀粉钠的制备、性质及应用制备：①羟甲化反应：淀粉在碱性溶液中与氯乙酸钠反应；②中和：枸缘酸或其他酸；③交联：通过物理交联或化学交联可得，如用磷酰氯或偏磷酰氯进行化学交联性质：白色至类白色、无色无味、自由流动的粉末，几乎不溶于乙醇，不溶于水，由椭圆形或球形颗粒组成，粒径30–100μm，无定形物质，吸湿性材料，故应贮存于密闭容器中，防止结块。分散于水，形成凝胶，在醇中溶解度约为2%，不溶于其它有机溶剂。对碱及弱酸稳定，对较强的酸不稳定，不易腐败变质。具有良好的吸水性和吸水膨胀性，具有良好的可压性、流动性，无引湿性，增加硬度不影响其崩解性，尤其适用于制备不溶性药物片剂，促进药物的溶出。应用：胶囊剂和片剂的崩解剂。24.微晶纤维素的制备过程、性质及应用制备：将由细纤维所制得的α-纤维素，用稀无机酸在105℃煮沸15min，去无定型部分，过滤，用水洗及氨水洗，余下的结晶部分，经剧烈搅拌分散，喷雾干燥形成粉末。性质：①可压性：可用于全粉末直接压片②吸附性：可作助流剂③分散性④反应性能：碱中少部分溶解，大部分膨化⑤黏合作用和崩解作用。应用：广泛应用于药物制剂，主要在片剂和胶囊剂中作为粘合剂或稀释剂，可用于湿法制粒和直接压片。还有一定的润滑性和崩解性。25.甲基纤维素的制备过程及反应式以碱纤维素为原料，与氯甲烷进行醚化所得，反应产物经分离、洗涤烘干粉碎，最后得粉状成品。[C6H7O2(OH)3]n·nxCH3Cl→[C6H7O2(OH)3-x(OCH3)x]n+nxNaCl+nxH2O26.羟乙基纤维素的制备过程及反应式制备：将纯净纤维素与氢氧化钠反应制成碱纤维素，然后与环氧乙烷反应而得醚化物。[C6H7O2(OH)3]n+nNaOHnCH2CH2O[C6H7O2(OH)2(OCH2CH2OH)]+n27.常见醚类纤维素、酯化纤维素的名称①纤维素酯类：醋酸纤维素、纤维醋法酯CAP、醋酸丁酸纤维素CAP②纤维素醚类：甲基纤维素MC、乙基纤维素EC、羧甲纤维素钠CMCNa、交联羧甲纤维素钠CCNa、羧甲纤维素钙CMC、羟乙纤维素HEC、羟丙纤维素HPC、羟丙甲纤维素HPMC28.羟丙基纤维素的制备、性质及