配位化学期末考试-20120629A

1南京大学化学化工学院试卷2011-2012学年第二学期《配位化学》课程期末考试院系年级姓名学号任课教师：考试形式：闭卷题号一二总分得分阅卷教师注意：请将所有答案写在答题纸上，并注明题号！一、选择题（每小题2分，共40分）1、叶绿素的中心原子是()A.Fe3+B.Mg2+C.Fe2+D.Co2+2、下列配合物稳定性排序错误的是：()A.[PtCl4]2-[PtF4]2-B.[Fe(phen)3]3+[Fe(phen)3]2+C.[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-3、18-冠-6和KSCN可形成何种化学计量比的配合物？()A.1:1B.2:1C.1:2D.2:34、穴醚[2，2，2]和下列何种离子形成的配合物最稳定？()A.Li+B.Na+C.Rb+D.K+5、水杨醛肟是一种重要的分析试剂，可以和许多金属离子生成配合物，但选择性较差。通过调节pH值，可以改变其选择性。请问，在pH=3.5-9.5时，可以选择性定量萃取下面哪一种金属离子？()A.Co2+B.Fe3+C.Cu2+D.Ni2+6、下列配离子的晶体场分裂能大小顺序正确的是?()A.CrO44-ReO42-B.[Fe(H2O)6]2+[Fe(H2O)6]3+C.[Fe(H2O)6]3+[Fe(CN)6]3+D.[Fe(H2O)6]2+[Ru(H2O)6]2+7、下面哪个配合物容易发生强的Jahn-Teller畸变？(）A.[Ti(H2O)6]3+B.[MnF6]3-C.[PtCl4]2-D.[Fe(CN)6]3-----------------------------------------------------------------------------------装订线内请勿答题28、试判断[AuCl4]-(抗磁性)的几何构型（）A.四面体B.平面正方形C.八面体9、下列哪个配合物符合18电子规则：（）A.[WCl6]2-B.[Ni(en)3]2+C.HMn(CO)5D.[Co(NH3)6]+10、配合物的生成常稳定中心原子的某一氧化态，配离子还原成金属的电位越，则稳定常数越（）A.负小B.正大C.负大11、既能稳定高氧化态、又能稳定低氧化态配合物的配体是（）A.COB.F-C.CN-D.bpy12、下列配离子中哪个是活性的？()A.[Cr(C2O4)]3-B.[Ni(NH3)6]2+C.[PtCl6]2-(低自旋)D.[Al(C2O4)3]3-13、增大中心离子正电荷，对D反应速率的影响是()A.增加B.减小C.无影响14、在顺铂中先后加入NO2-、Cl-，最终产物为（）A.cis-[PtCl2(NH3)(NO2)]B.trans-[PtCl2(NH3)(NO2)]15、下列配合物中，Pt-Cl键长最长的是（）A．K[Pt(NH3)Cl3]中NH3反位的Pt-Cl键B.K[Pt(NH3)Cl3]中Cl反位的Pt-Cl键C.K[Pt(C2H4)Cl3]中C2H4反位的Pt-Cl键D.K[Pt(C2H4)Cl3]中Cl反位的Pt-Cl键16、能观测到2-3个d-d跃迁谱带的配离子是？()A.[Cu(H2O)]2+B.[FeF6]3-C.[Ni(en)3]2+D.[Cr(H2O)]2+17、预测下面各对电子跃迁中，哪个比较强？（）A.[Co(NH3)6]3+的1T1g→1A1gB.[Co(en)3]3+的1T1→1A118、下列配合物磁矩最大的是（）A.[FeF6]3-B.[Mn(CN)6]3-C.[Ni(H2O)6]2+D.[Co(NH3)6]3+19、[Co(III)(NH3)5L]2+和[Cr(II)(H2O)6]2+之间的电子迁移反应按内层机理进行。当L1=COO-,L2=CH3COO-,L3=phCOO-,L4=(CH3)3CCOO-时，电子迁移速率的大小顺序为：()A.1234B.4321C.2341D.1432320、[RuL]2+和[RuL]3+之间的电子迁移反应按外层机理进行。当L1=(H2O)6,L2=(NH3)6,L3=(phen)3时，电子迁移速率的大小顺序为：()A.123B.312C.231D.132二、问题（60分）1．给下列配合物命名，或由配合物名称给出相应的化学式：（10分）(1)[RuN2(NH3)5](NO3)2(2)[Co(NH3)4(en)]Cl3(3)K3[Ni(NO)(S2O3)2](4)三氯·(-乙烯)合铂(II)酸根离子(5)mer-三氯·三氨合钴（III）2.给下列产物命名，并写出其化学式、画出结构简式，并画出各中心原子的d电子排布，计算其晶体场稳定化能（CFSE）。（10分）（1）CoCl26H2O与2倍化学计量的乙二胺、过量盐酸反应，制得墨绿色顺式产品。（2）丁二酮和甲胺与Ni2+发生模板反应，制得NiL3、铱可以形成分子氧的配合物，例如[IrCl(CO)(O2)(PPh3)2]，其中配位双氧的键长约为145pm，接近过氧离子O2-2（149pm），可称过氧型配合物；这类配合物中的分子氧可以同其它物质迅速交换。(1)试分别讨论并图示脱氧前后配合物的结构；（配合物的31P-NMR光谱表明，脱氧前后配合物中配位P原子只处于一种化学环境中。）(2)讨论分子氧同中心金属铱的结合方式，此时分子氧为配体或酸配体？（已知中心金属Ir与两个氧原子等距。）(3)膦配体的主要作用是什么？4(4)描述脱氧前后配合物中心金属Ir的d电子组态；(5)你认为何种类型的过渡金属离子可以替代铱形成氧载体的中心，为什么？（15分）4、自由金属离子的朗德因子g=1+[(1)(1)(1)]2(1)SSLLJJJJ,根据g因子的大小，判断轨道磁矩或自旋磁矩对原子磁矩的贡献。（5分）5、[Ni(H2O)6](ClO4)2乙酰丙酮(acac)和N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(tren)以等物质的量反应得到混配型配合物的蓝绿色固体A。将A充分干燥，则转变成橙色配合物B。B溶于配位性差的有机溶剂CHCl3、1,2-二氯乙烷中显红色；而溶于二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亚砜(DMSO)等配位性强的溶剂中时为蓝绿色。其电子光谱如图所示，请预测A和B中配离子的结构式及图中(a)和(b)所对应的吸收曲线。（10分）6.判断下列电子转移反应按何种机理进行，并说明理由。（10分）(1)Cr2+-[CrOH]2+(2)[Fe(CN)6]4--[Fe(CN)6]3-(3)[IrCl6]3--[IrCl6]2-(4)[Co(bpy)3]2+-[Co(bpy)3]3+(5)[Co(NH3)5Br]2+-[V(H2O)6]2+5附录：Table1各种对称性场中d轨道能量（Dq）