配位化学试卷及答案

本试卷共8页第1页河北北方学院考试试卷《配位化学》（供成人教育使用）注意事项：1．请按要求在试卷的密封区填写专业、班级、姓名和学号。2．请仔细阅读各种题目的答题要求，在规定的位置填写答案。3．不要在试卷上乱写乱画，不要在密封区填写无关的内容。题号一二三四五六七八九总分得分总分合计人：复核人：得分评卷人一、命名下列配合物(,共20分)1.232)(PPhPtCl2.)]([33NHPtClK3.3253])([ClOHNHCo4.ClNOOHNHNHPyPt)])()()(([2235.)])(()([2223NHNONHPt专业________班级________姓名__________学号________………………………………………密…………………………………封………………………………………线……………………………………………本试卷共8页第2页得分评卷人二、选择题(每题2分本题40分)1.历史上记录的第一种人工合成的配位化合物是()1(A).硫酸六氨合钴(Ⅱ);(B).普鲁士蓝;(C).硫酸四氨合钴(Ⅱ);(D).氯化二氨合银(Ⅰ)2.配位化学的奠基人是()(A).阿仑尼乌斯;(B).路易斯;(C).鲍林;(D).维尔纳;3.下列说法中错误的是()(A)配合物的形成体通常是过渡金属元素;(B).配键是稳定的化学键;(C).配键的强度可以和氢键相比较;(D).四面体配合物中,不存在顺反几何异构现象;4.下列说法中正确的是()(A).配位原子的孤对电子对越多,其配位能力就越强;(B).电负性大的元素充当配位原子,其配位能力也强;(C).OHCCH3配体是双齿配体;(D).在22])(enCu中,2Cu的配位数是4.5.下列说法中错误的是()(A).一般说来内轨型配合物较外轨型配合物稳定;(B).ⅡB族元素形成为四的配离子几乎都是四面体型;(C).CN和CO作为配体时力图形成内轨型配合物;(D).金属原子不能作配合物的形成体;6.下列说法中正确的是()(A).配合物的内界与外界之间主要以共价键结合;(B).内界中有配键,也可能形成共价键;(C).由多齿配体形成的配合物,可称为螯合物;本试卷共8页第3页(D).在螯合物中没有离子键;7.下列说法中错误的是()(A)对于2Ni来说,当配位数为6时,无论是强场配体或弱场配体,只能采用23dsp杂化;(B).对2Ni来说,当配位数为4时,随配体的不同可采取2dsp或3sp杂化;(C).无论中心离子杂化转道是32spd或23dsp,其构型均为八面体;(D).配合物中,由于存在配键,所以配合物都是弱电解质;8.下列说法中错误的是()(A).配位平衡指溶液中配合物离解为内界和外界的离解平衡;(B).配位平衡是指溶液中配离子或配位分子或多可少离解为形成体和配体的离解平衡;(C).配离子在溶液中的行为象弱电解质;(D).对配位平衡来说:1不稳稳KK9.解释在3FeCl溶液中滴加KCNS试剂,溶液变红的原因是()(A).3FeCl被稀释;(B).生成了36])([CNSFe;(C).没有反应;(D).生成了3)(CNSFe沉淀;10.下列试剂能溶解332)(,)(,)(OHFeOHAgBrCrOHZn四种沉淀的是()(A).氨水;(B).氰化钾溶液;(C).硝酸;(D).盐酸;11.下列配体的配位能力的强弱次序为()(A).XOHCNSNHCN23;(B).XOHNHCNSCN23(C).CNSNHCNOHX32;(D).CNSNHOHCNX3212.内轨型配离子24])([CNCu的磁距等于.2.0B.M,判断其空间构形和中心离子的杂化轨道分别为()本试卷共8页第4页(A).四面体型和3sp;(B).正方形和2dsp;(C).八面体形和23dsp;(D).八面体型和32spd13.下列配离子都具有相同的强场配体)(CN,其中属于外轨型配合物的是().(A).24])([CNZn;(B).24])(CNCu;(C).24])([CNNi;(D).36])([CNCo14.以CN和CO作配体时较之以F和OH2作配体时形成的配合物多为内轨型,其原因是()(A).在CN和CO中的C较之F和O更易提供电子对;(B).C比O和F的原子半径大,极化率大,易变形,所提供的电子对易进入中心体的内层空轨道;(C).C的原子量较之F和O小;(D).CN和CO的式量较之F和O的原子量大;15.配位酸或配位碱比相应的普通酸或普通碱的碱性强,其原因是().(A)配位酸碱较稳定;(B).配位酸,碱较不稳定;(C).H或OH为配位酸或碱的外界;(D).配位后极性增加;16.362])([NOCo显黄色(吸收紫光),而363])(NHCo显橙色(吸收蓝光),根据它们颜色(或所吸收光的波长),判断出3Co在这两种配离子中分裂能)(的大小为()(A).相等;(B).不能判断;(C).363362])([])([NHCoNOCo;(D).363362])([])([NHCoNOCo17.已知电子的成对能)(P与d轨道的分裂能)(的相对大小会影响八面体构型的配离子成为高自旋或低自旋的配离子,下列论述正确的是()(A).P时形成低自旋配合物;(B).P时形成高自旋配合物;本试卷共8页第5页(C).P时形成高自旋配合物;(D).P时形成低自旋配合物;18.在]))(([242OCenCo中,3Co的配位数是().(A).2;(B).3;(C).4;(D).619.配合物232)(NHPtCl为平面四边形,则它可能有的异构现象称为().(A)旋光异构;(B).几何异构;(C).离解异构;(D).配位异构;20.已知AgI的1KKsp,])([2CNAg的2KK稳,则下列反应ICNAgCNsAgI])([2)(2的平衡常数K为()(A).21KK;(B).12/KK;(C).21/KK;(D).21KK得分评卷人三、简答题(每题10分,共30分)1.为什么大多数Cu(Ⅱ)配离子的空间构型为平面四边形?2.为何大多数过渡元素的配离子是有色的?而大多数Zn(Ⅱ)的配离子是无色的?本试卷共8页第6页3.简述EAN规则,并判断下列配合物哪些符合EAN规则:425525555)(;)(;)(;)(;)(CONiHCCoHCFeCOMnCOFe将0.201Lmol的3AgNO溶液与0.601Lmol的KCN溶液等体积混合后,加入固体KI(忽略体积的变化),使I浓度为0.101Lmol,问能否产生AgI沉淀?溶液中CN的浓度低于多少时才可出现AgI沉淀?已知])([2CNAg的21103.1sK;171052.8)(AgIKsp得分评卷人四、计算题(本题10分)本试卷共8页第7页参考答案一.命名下列配合物(共20分)1.二氯.二(三苯基膦)合铂(Ⅱ)4.氯化硝基.氨.羟胺.吡啶合铂(Ⅱ)5.氨基.硝基.二氨合铂(Ⅱ).二.计算题(本题10分)1.(B);2.(D);3.(7.(D);8.(A);9.(B);10.B11.(B);12.(B);13.(A);7.(C);18.(D).19.(B);20.(A)三.简答题(每题10分,共30分)1.解:Cu(Ⅱ)的价电子构型为93d,若将d轨道上一个单电子激发到外层轨道,则可利用d3轨道进行2dsp杂化,由于内层轨道参与杂化,故轨道能量较低,接受配体孤电子对后,晶体场稳定化能较大,即体系的能量较低,帮配离子稳定,若用3sp杂化轨道成键,则d3轨道上只填有9个电子,而外层轨道上却填有8个电子,所以体系能量较高,即晶体场稳定化能较小,配离子不太稳定,若用32spd杂化,也因d4能量太高,故形成的配离子也不稳定,若用23dsp杂化,也因d4轨道能量太高,故形成的配离子也不稳定.所以Cu(Ⅱ)倾向于以2dsp杂化轨道形成配离子,故空间构型为平面四边形.2.解:由于大多数过渡元素的离子的d轨道都部分填充电子,在配位体的作用下,中心形成体的d轨道发生了能级分裂,在可见光照射下,低能d轨道上的电子会吸收部分光的不能而跃迁到高能d轨道上,则剩余部分的可见光不再为白光而呈现特征颜色.这就是过渡金属配离子显色的原因.若因d轨道全满或全空,则无dd跃迁的现象,而它的离子是不会显色的.Zn(Ⅱ)的价电子轨道为103d,处于全满的状态,所以大多数Zn(Ⅱ)的配离子是无色的.本试卷共8页第8页3.解:过渡金属价层达到18个电子时,配合物一般较稳定,亦称有效原子序(EAN)规则.42555)(;)(;)(CONiHCFeCOFe符合EAN规则.四.计算题(本题10分)