1苏州大学分析化学课程试卷(13)卷一.选择题(共36分)1.随机误差符合正态分布,其特点是-------------------------------------(4)(1)大小不同的误差随机出现(2)大误差出现的概率大(3)正负误差出现的概率不同(4)大误差出现的概率小,小误差出现的概率大2.若醋酸的pKa=4.74,则Ka值为--------------------------------------------(2)(1)210-5(2)1.810-5(3)2.010-5(4)1.8210-53OH-的共轭酸是-------------------------------------------------------------------(2)(A)H+(B)H2O(C)H3O+(D)O2-4.下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是--------------------------(1)(1)0.1mol/LHF(pKa=3.18)(2)0.1mol/LHCN(pKa=9.21)(3)0.1mol/LNaAc(pKa(HAc)=4.74)(4)0.1mol/LNH4Cl(pKb(NH3)=4.75)5.设有一A—B两组分混合溶液,已知Rf(A)=0.40,Rf(B)=0.60。如果色层用的滤纸条长度为20cm,则A-B组分色层后的斑点中心相距最大距离(cm)可-------------------------------------------------------------------------------------(3)(1)2.0(2)3.0(3)4.0(4)5.06.测量光谱线的黑度可以用---------------------------------------------------(3)(1)比色计(2)比长计(3)测微光度计(4)摄谱仪7影响原子吸收线宽度的最主要因素是------------------------------------(4)(1)自然宽度(2)赫鲁兹马克变宽(3)斯塔克变宽(4)多普勒变宽8.原子化器的主要作用是:--------------------------------------------------(1)(1)将样品中待测元素转化为基态原子(2)将样品中待测元素转化为激发态原子(3)将样品中待测元素转化为中性分子(4)将样品中待测元素转化为离子9.许多化合物的吸收曲线表明,它们的最大吸收常常位于200—400nm之间,对这一光谱区应选用的光源为---------------------------------------------(1)(1)氘灯(2)能斯特灯(3)钨灯(4)氢灯10.助色团对谱带的影响是使谱带-------------------------------------------(1)(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移11.红外吸收光谱的产生是由于------------------------------------------------(3)(1)分子外层电子、振动、转动能级的跃迁(2)原子外层电子、振动、转动能级的跃迁(3)分子振动—转动能级的跃迁(4)分子外层电子的能级跃迁12.化合物Cl-CH2-Cl1H-NMR谱图上为-------------------------------(1)(1)1个单峰(2)1个三重峰(3)2个二重峰(4)2个三重峰13.玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为100,当钠电极用于测定110-5mol/LNa+离子时,要满足测定的相对误差小于1%,则试液的pH值应当控制在大于------------------------------------------------------------------(4)2(1)3(2)5(3)7(4)914.涉及色谱过程热力学和动力学两方面因素的是-------------------(2)(1)保留值(2)分离度(3)相对保留值(4)峰面积15.在气—液色谱分析中,色谱柱中的固定相为-----------------------------(4)(1)一般固体物质(2)固体吸附剂(3)载体(4)载体+固定液16.在气相色谱分析中,相邻两组分的分离度与下述哪些参数有关,最正确的说法------------------------------------------------(4)(1)保留指数(2)相邻两组分保留值之差(3)相邻两组分峰底宽之和(4)(2)、(3)17.在GC法中,组分与载体间发生相互作用,结果常会导致-----------(3)(1)峰变窄(2)涡流扩散作用增大(3)产生拖尾峰(4)检测器灵敏度降低18.今要测定14N和15N的天然丰度,宜采用下述哪一种仪器分析方法?(3)(1)原子发射光谱(2)气相色谱(3)质谱(4)色谱—质谱联用二.填空题:(共14分)1.浓度为c(mol/L)的(NH4)2CO3溶液的物料平衡式为___[NH4+]=[NH3]=2([H2CO3]+[HCO3-]+[CO32-])=2c____________。2.在浓HCl存在下,可使AgCl沉淀的溶解度_增大_,这是因为__随Cl-浓度增大,会生成AgCl2-,AgCl32-等络离子,从而增大其溶解度_______________。3.试比较CH3COHO和CH3COH分子的红外光谱情况,乙酸中的羰基的吸收波数比乙醛中的羰基__更高__。4.核磁共振波谱法中,将卤代甲烷:CH3F,CH3C1,CH3Br,CH3I质子的值按逐渐增大的顺序排列如下___________CH3ICH3BrCH3ClCH3F_。5.pH玻璃电极在使用前必须用____蒸馏水________浸泡.6当载气线速越小,范式方程中的分子扩散项越大,用__相对分子质量小的气体__作载气有利.7.多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量,这是基于各组分在同一波长下吸光度有加合性。三.计算题:(共25分)1.用光度法测定某含磷量为0.030%的标钢样品,五次分析结果(%)为0.025,0.029,0.026,0.032,0.034。求测定的绝对误差和相对误差各为多少?2.计算CaC2O4在pH为5.00的0.050mol/L(NH4)2C2O4中的溶解度。(Ksp(CaC204)=2.010-9,H2C2O4的Ka1=5.910-2,Ka2=6.410-5)[Ca2+]=sc(H2C3O4)=0.050mol/L2=5.910-26.410-5/(10-5..0)2+5.910-210-5..0+5.910-26.410-5.0[C2O42-]=0.0500.87=0.043(mol/L)3[Ca2+][C2O42-]=s0.043=2.010-9s=4.710-8(mol/L)3.某亚铁螯合物的摩尔吸光系数为12000,若采用1.00cm的吸收池,欲把透光度读数限制在0.200至0.650之间,分析的浓度范围是多少?c=-lgT/(b)c1=-lg0.200/(120001.00)=5.8210-5(mol/L)c2=-lg0.650/(120001.00)=1.5610-5(mol/L)故范围为:1.5610-5~5.8210-5(mol/L)4.根柱长为1m的色谱柱分离含有A,B,C,D四个组分的混合物,它们的保留时间分别为6.4min,14.4min,15.4min,20.7min,其峰底宽Y分别为0.45min,1.07min,1.16min,1.45min。试计算:(1)各谱峰的理论塔板数;(2)它们的平均塔板数;(3)平均塔板高度。(1)nA=16(6.4/0.45)2=3236nB=16(14.4/1.07)2=2898nC=16(15.4/1.16)2=2820nD=16(20.7/1.45)2=3261(2)nA+nB+nC+nD=12215n平=12215/4=3054(3)H平=1000/(3.05103)=0.33mm5.某弱酸的Pka=9.21,现有其共轭碱NaA溶液20.00mL,浓度为0.1000mol•L-1,当用0.1000mol•L-1HCl溶液滴定时,化学计量点的pH值为多少?化学计量点附近的滴定突跃为多少?应选用何种指示剂指示终点。化学计量点时:CHA=(20.000.1000)/(20.002)=0.0500mol.L-1∵KaC=0.0510-9.21=3.0810-1220KwC/Ka=0.05/10-9.21500∴可以用最简式[H+]=(KaC)1/2=(10-9.210.05)1/2=10-5.26∴pH=5.26化学计量点前0.1%即滴定至99.9%时:Ca/Cb=99.9%/0.1%103∴[H+]=(Ca/Cb)Ka=10310-9.21=10-6.21∴pH=6.21化学计量点后0.1%即滴定至100.1%时以过量盐酸的量计算pH过量盐酸的浓度CHCl=(0.1%20.000.1000)/(20.00+20.00100.1%)=510-5∴pH=-lgCHCl=4.30∴滴定突跃为6.21~4.30应选甲基红做指示剂。四.问答题(共25分)1.请简要说明样品在火焰原子化器中原子化的历程。并说明在火焰中影响原子化效率的因素是什么?[答]历程:喷雾,雾滴破碎,脱水,去溶剂,挥发成分子,原子化影响原子化效率的因素(火焰中)1火焰类型与组成2控制合适的火焰温度3蒸气中基态原子的一部分可能吸收热能而被激发或电离,也可能生成分子状态,也会影响原子化效率。2.试述质谱仪的主要部件及其功能.[答]真空系统,进样系统,电离室,加速室,离子分析器,检测系统。3.分析宽沸程组分的混合物时,应采用哪种气相色谱法?4程序升温气相色谱法4.何谓反相液相色谱法?何谓正相液相色谱法?固定相为非极性流动相极性的液相色谱为反相液相色谱,正相刚好相反。5.用氟离子选择电极测定氟离子时,常使用柠檬酸盐缓冲溶液,并且控制试液的PH值在5.0~5.5之间,为什么?答:一方面,在测定氟离子时,Al3+的存在会发生下述综合反应:Al3++6F-=AlF63-而干扰F—的测定。使用柠檬酸盐缓冲溶液,可使用Al3+与柠檬酸盐形成稳定的络合物而排除Al3+的干扰。另一方面,在pH值高时,氢氧离子的干扰非常严重,因为在晶体电极表面存在下列化学反应:LaF3(固)+3OH-=La(OH)3(固)+3F-反应释放出的氟离子将增高试液中F—的含量。若pH过低,会发生下列反应:F-+H+=HF;F-+HF=HF2-影响了试液中F—的活度。故需控制试液的pH值在5.0~5.5之间