苏州大学分析化学课程试卷(6)卷一.选择题(共36分)1.下列各项定义中不正确的是—————————————-—(4)(1)绝对误差是测定值与真值之差(2)相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比(3)偏差是指测定值与平均值之差(4)总体平均值就是真值2.下列各数中,有效数字位数为四位的是—————————(1)(1)w(CaO)=25.30%(2)[H+]=0.0235mol/L(3)pH=10.46(4)4200kg3.在下列各酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是—---------------(1)(1)HCN―NaCN(2)H3P04—Na2HP04(3)+NH3CH2COOH—NH2CH2COO–(4)H30—OH–4.浓度为c(mol/L)的NaCl水溶液的质子平衡式是——————(3)(1)[Na+]+[C1―]=c(2)c=[Na+]+ICl―](3)[H+]=[OH–](4)[H+]+[Na+]=[0H―]+ICl―]5.指出下列哪一个反应的滴定曲线在化学计量点前后是对称的——(3)(1)2Fe3++Sn2+=Sn4++2Fe2+(2)MnO4―+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H20(3)Ce4++Fe2+=Ce3++Fe3+(4)I2+2S2O32=2I―+S40626.在下面五个电磁辐射区域中,波长最短的是---------------(1)(1)X射线区(2)红外区(3)无线电波区(4)可见光区7.下面几种常用的激发光源中,分析的线性范围最大的是-----(4)(1)直流电弧(2)交流电弧(3)电火花(4)高频电感耦合等离子体8.在原子吸收分光光度计中,目前常用的光源是--------------(2)(1)火焰(2)空心阴极灯(3)氙灯(4)交流电弧9.在原子吸收分析中,如灯中有连续背景发射,宜采用--------(2)(1)减小狭缝(2)用纯度较高的单元素灯(3)另选测定波长(4)用化学方法分离10.在紫外光谱中,max最大的化合物是---------------------(4)11.下列化合物中,同时有n*,*,*跃迁的化合物是----(2)(1)一氯甲烷(2)丙酮(3)1,3-丁二烯(4)甲醇12.CO2的如下振动中,何种属于非红外活性振动?------------(1)↷↷(1)O=C=O(2)O=C=O(3)O=C=O(4)O=C=O13.在CH3CH2Cl分子中何种质子值大?―――――――――――(1)(1)CH3-中的(2)CH2-中的(3)所有的(4)离Cl原子最近的14.钾离子选择电极的选择性系数为KK+,Mg2+=1.810-6,当用该电极测浓度为1.010-5mol/LK+,浓度为1.010-2mol/LMg2+溶液时,由Mg2+引起的K+测定误差为------------------(3)(1)0.00018%(2)134%(3)1.8%(4)3.6%15.欲使分配比减小,采用的方法是-------------------------(3)(1)减小流动相速度(2)增加固定相量(3)增加柱温(4)增加柱长16.下列诸式中哪一个式子不能用来表示相对保留值2,1---------(4)(1)t’R(2)/t’R(1)(2)v’R(2)/v’R(1)(3)k’R(2)/k’R(1)(4)tR(2)/tR(1)17.速率理论常用于--------------------------------------(4)(1)塔板数计算(2)塔板高度计算(3)色谱流出曲线形状的解释(4)解释色谱流出曲线的宽度与哪些因素有关18.在液相色谱中,空间排阻色谱的分离机理是根据被测组分在多孔凝胶中对孔的--(1)(1)渗透或被孔的排斥不同而分离的(2)离子交换或亲合能力不同而分离的(3)吸附或被孔的解吸不同而分离的(4)毛细扩散或被孔溶解不同而分离的二.填空题(共14分)1.H3PO4的pKa1=2.12;pKa2=7.20,pKa3=12.36,则P043-的pKb1=1.64,pKb2=6.80,pKb3=11.88。2.用EDTA滴定金属M,若M分别与A,B,C三者发生副反应,此时计算αM的公式是_M=M(A)+M(B)+M(C)-2。3.(本题2分)单道单光束火焰原子吸收分光光度计主要有四大部件组成,它们依次为光源(空心阴极灯)、原子化器和单色器和__检测器(光电倍增管)4.符合朗伯-比尔定律的一有色溶液,在不同波长测定的摩尔吸光系数不同(指相同与否),在最大吸收波长(max)波长条件下,摩尔吸光系数的数值最大。5.分子伸缩振动的红外吸收带比弯曲振动的红外吸收带在更高波数位置。6.核磁共振波谱中的弛豫过程所发生的能量交换有自旋-晶格驰豫过程(纵向驰豫)和自旋-自旋驰豫过程(横向驰豫)两过程。7.一般而言,在固定液选定后,载体颗粒越细,色谱柱效越高。三.计算题(共25分)1.0.20mol/LHCl与0.30mol/LNaC03溶液等体积混合,计算该溶液的pH值。(H2CO3的pKa1=6.38,pKa2=10.25)。等体积混合后生成[HCO3-]=0.20/2=0.10,剩余[CO32-]=(0.30-0.20)/2=0.050pH=pKa2+lg([CO32-]/[HCO3-])=10.25-0.30=9.952.(本题5分)准确移取过氧化氢样品溶液25.00mL,置250.0mL容量瓶中,加水至刻度,混匀。再准确吸取25.00mL,加H2S04酸化,用0.02732mol/LKMn04标准溶液滴定共消耗35.86mL。试计算样品中过氧化氢的浓度(g/L)。(Mr(H202)=34.015)1molH2O2~2/5molMnO4-H2O2的浓度=[0.0273235.86(5/2)34.015]/[(1/10)25.00]=33.32(g/L3.在烷烃中C-C,C=C,CC它们的键力常数之比k1:k2:k3=1.0:1.91:3.6今已知C=C伸缩振动吸收峰波长为6.00m问C-C,CC的吸收峰波数为多少?4.取钢样1.00g,溶于酸中,将其中锰氧化成高锰酸盐,准确配制成250mL,测得其吸光度为1.0010-3mol/LKMnO4溶液的吸光度的1.5倍。计算钢中锰的百分含量。(Ar(Mn)=54.94)A=1.5A0A0∽C0KMnO4=1.00х10-3mol.L-1εb=A0/C0=A0/1.00х10-31.5A0=(A0/C0)CxCx=1.5A0=1.5х1.00х10-3=1.5х10-3mol.L-1Mn%=(1.5х10-3х54.94х0.250)/1.0х100%=2.06%5.在某一柱上分离一样品,得以下数据。组分A、B及非滞留组分C的保留时间分别为2、5和1min。问:(1)B停留在固定相中的时间是A的几倍?(2)B的分配系数是A的几倍?(3)当柱长增加一倍,峰宽增加多少倍?四.问答题(共25分)1.试比较下列各组红外吸收峰的强度,并说明原因。(1)C=O与C=C的伸缩振动(1)C=O(2)2.下列各项对柱的塔板高度有何影响?试解释之:(1)增大相比;(2)减小进样速度;(3)提高栽气的流速;(4)减小填料的粒度;(5)降低色谱柱的柱温。答:(1)增大相比将使固定液体膜厚度df增大,这将使Deemter公式中的传质阻力项系数C值增大,因此将使塔板高度H增大。(2)减小进样速度,将使所有的分子并非同时进入同时进入色谱住,造成柱前谱峰扩宽,而使H值增大。(3)增高载气流速,将会因流速值不同,而增大或减小H。(因为板高方程中的后两项相反的效果产生竞争)。(4)降低填料的进粒度,将增大填粒的比表面积,且降低了液膜的厚度,因此,从Deemter公式可知,可减小C项和A项,就整体而言,会降低H。(5)降低色谱柱的柱温,将减小组分在气相和液相的扩散速率,从Deemter方程式可以看出,这将减小B而加大C,因此H是增大还是减小,则将由B,C的相对大小来决定。3.什么叫梯度洗脱?它与气相色谱中的程序升温有何异同?按一定的程序,连续改变流动相的配比和极性强度,通过改变流动相载液的极性来改变被分离组分的分离因素,以提高分离效果。分离极性相差很大的混合物。4.三个不同质子A,B和C,其屏蔽常数大小的顺序为BAC,试指出这三个质子共振时,哪个质子所需外磁场强度最大?哪一个最小?HBHAHC5.画出单光束原子吸收分光光度计结构示意图(方框图表示),并简要说明各部分作用。作用:光源:发射待测元素的特征谱线。原子化器:产生气态的基态原子,以便吸收待测谱线。单色器:将欲测的谱线发出并投射到检测器中。检测系统:将光信号转化为电信号,经过放大器放大,输入到读数装置中进行测量。CHCHClCl