结构化学复习题---

复习题一一、单向选择题1、为了写出一个经典力学量对应的量子力学算符，若坐标算符取作坐标本身，动量算符应是(以一维运动为例)（）(A)mv(B)ix(C)222x2、丁二烯等共轭分子中π电子的离域化可降低体系的能量，这与简单的一维势阱模型是一致的，因为一维势阱中粒子的能量（）(A)反比于势阱长度平方(B)正比于势阱长度(C)正比于量子数3、将几个简并的本征函数进行线形组合，结果（）(A)再不是原算符的本征函数(B)仍是原算符的本征函数，且本征值不变(C)仍是原算符的本征函数，但本征值改变4、N2、O2、F2的键长递增是因为（）(A)核外电子数依次减少(B)键级依次增大(C)净成键电子数依次减少5、下列哪种说法是正确的（）(A)原子轨道只能以同号重叠组成分子轨道(B)原子轨道以异号重叠组成非键分子轨道(C)原子轨道可以按同号重叠或异号重叠，分别组成成键或反键轨道6、下列哪组点群的分子可能具有偶极矩：（）(A)Oh、Dn、Cnh(B)Ci、Td、S4(C)Cn、Cnv、7、晶体等于:（）(A)晶胞+点阵(B)特征对称要素+结构基元(C)结构基元+点阵8、著名的绿宝石——绿柱石，属于六方晶系。这意味着（）(A)它的特征对称元素是六次对称轴(B)它的正当空间格子是六棱柱(C)它的正当空间格子是六个顶点连成的正八面体9、布拉维格子不包含“四方底心”和“四方面心”，是因为它们其实分别是：（）(A)四方简单和四方体心(B)四方体心和四方简单(C)四方简单和立方面心10、某晶面与晶轴x、y、z轴相截,截数分别为4、2、1，其晶面指标是（）(A)(124)(B)(421)(C)(1/4,1/2,1)11、与结构基元相对应的是:（）(A)点阵点(B)素向量(C)复格子12、“CsCl型晶体的点阵为立方体心点阵”这一表述（）(A)正确.(B)不正确,因为立方体心不是一种点阵.(C)不正确,因为CsCl型晶体的点阵为立方简单点阵.13、空间格子共有多少种形状和形式:（）(A)8,32(B)7,14(C)4,514、晶面作为等程面的条件是:（）(A)h=nh*,k=nk*,l=nl*(n为整数)(B)h=mh*,k=nk*,l=pl*(m、n、p为整数)(C)h=rh*,k=sk*,l=tl*(r、s、t为分数)15、在离子晶体中，决定正离子配位数的关键因素是（）(A)正负离子半径比(B)正负离子电价比(C)正负离子电负性之比16、某种离子晶体AB被称为NaCl型,这指的是（）(A)它的化学组成(B)它的结构型式(C)它的点阵型式17、原子的轨道角动量绝对值为（）(A)l（l+1）2(B)ll()1(C)l18、分子轨道的定义是（）(A)描述分子中电子运动的状态函数（B）分子空间运动的轨道（C）分子中单个电子空间运动的轨道（D）描述分子中单个电子空间运动的状态函数19、氢原子的轨道角度分布函数Y10的图形是（）（A）两个相切的圆（B）“8”字形（C）两个相切的球面（D）两个相切的实心球20、反式二氯乙烯所属点群为（）（A）C3（B）D3d（C）C2h（D）C2v1～10：B,A,B,C,C,C,C,A,A,A10～20：A,C,B,A,A,B,B,D,C,C二.填空题1、函数：①xe，②2x，③xsin中，是算符22dxd的本征函数的是，其本征值分别是。ex，sinx；1，—1；2、氢原子的3Pz状态的能量为eV。角动量为，角动量在磁场方向的分量为；它有个径向节面，个角度节面。heV2;916.13/2；0；1；1；3、衍射指标hkl规定了，晶面指标h*k*l*规定了，两者的关系是。衍射方向；晶面方向；***,,nllnkknhh三.简答题1、请找出下列叙述中可能包含着的错误，并加以改正：原子轨道（AO）是原子中的单电子波函数，它描述了电子运动的确切轨迹.原子轨道的正、负号分别代表正、负电荷.原子轨道的绝对值平方就是化学中广为使用的“电子云”概念，即几率密度.若将原子轨道乘以任意常数C，电子在每一点出现的可能性就增大到原来的C2倍.1、解：错误1.“它描述了电子运动的确切轨迹”。改正:它并不描述电子运动的确切轨迹.根据不确定原理,原子中的电子运动时并没有确切的轨道.错误2.“原子轨道的正、负号分别代表正、负电荷”。改正:原子轨道的正、负号分别代表波函数的位相.错误3.“电子在每一点出现的可能性就增大到原来的C2倍”。改正:电子在每一点出现的可能性不变（根据玻恩对波函数物理意义的几率解释）.2、将2p+1与2p-1线性组合得到的2px与2py,是否还有确定的能量和轨道角动量分量？为什么？2、解：有确定的能量，但没有确定的轨道角动量分量。因为2p+1与2p-1线性组合得到的2px与2py，其主量子数没变，所以能量不变，但后者是实波函数，没有确定的轨道角动量分量.四．计算题试用HMO法确定线形的3H和三角形的3H状态哪种更稳定些？解：直线形时：21aE，aE2，23aE；三角形时：21aE，32EE；4a2E,2.83a2三角直线E两者比较，E三角较大，更稳定些。五．计算题CN分子的远红外光谱中，相邻谱线间距平均为3.79781cm,求该分子的核间距（按刚性转子模型，相对原子质量C=12.011，N=14.006，h=6.626ⅹ10-34J.Hz-1）解：18989.127978.3cmB；2462104742.18mkgBhIc；126100137.1molkg六．计算题对某立方晶系AB型金属氧化物，用波长为λ=154.18pm的X射线得到粉末衍射图,各衍射线的θ角如下表.线号θ(度)sin2θh2+k2+l2λ2/(4a2)118．488221．472331．180437．373539．343647．045752．903854．930(1)计算并填写上述表格.(2)判断该晶体的点阵型式.(3)计算晶胞常数a.解(1)略(2)由上表的衍射指标平方和序列或衍射指标显示的全奇全偶规律,可知点阵型式为立方面心.(3)由上表可求出[λ2/(4a2)]平均=0.03357,所以,晶胞常数a=421pm复习是二一、单向选择题1、He离子n=4的状态有（）（A）4个（B）8个（C）16个（D）20个2、氢原子的轨道角度分布函数Y10的图形是（）（A）两个相切的圆（B）“8”字形（C）两个相切的球面（D）球形3、2N、2N和22N的键能大小次序是（）（A）2222NNN（B）2222NNN（C）2222NNN（D）2222NNN4、与C轴垂直的晶面的晶面指标是（）（A）（112）（B）（100）（C）（010）（D）（001）5、CsCl晶体中，每个铯离子周围紧靠着的氯离子数目是（）（A）4个（B）6个（C）8个（D）12个6、将几个非简并的本征函数进行线形组合，结果（）(A)再不是原算符的本征函数(B)仍是原算符的本征函数，且本征值不变(C)仍是原算符的本征函数，但本征值改变7、下列哪一条属于所谓的“成键三原则”之一：（）(A)原子半径相似(B)对称性匹配(C)电负性相似8、下列哪些分子或分子离子具有顺磁性（）(A)O2、NO(B)N2、F2(C)O22+、NO+9、下列哪两种晶体具有不同的点阵型式:（）(A)NaCl与CsCl(B)NaCl与CaF2(C)NaCl与立方ZnS10、下列哪种性质是晶态物质所特有的：()(A)均匀性(B)各向异性(C)旋光性11、点阵是:（）(A)有规律地排布的一组点.(B)按连接其中任意两点的向量平移而能复原的无限多个点.(C)只沿特定方向平移而能复原的有限数目的点.12、在某立方晶体的X衍射粉末图上发现，h+k+l=奇数的衍射产生了系统消光，这种晶体具有下列哪种点阵？（）(A)立方体心(B)立方简单(C)立方面心13、六方晶胞的形状是（）(A)六棱柱(B)六个顶点的封闭凸多面体(C)α=β=90o，γ=120o的平行六面体14、划分正当晶格的第一条标准是（）(A)平行六面体(B)尽可能高的对称性(C)尽可能少的点阵点15、空间格子中,顶点、棱心、面心对格子的贡献分别为（）(A)1/8,1/4,1/2(B)1,1,1(C)1,1/2,1/416、丁二烯等共轭分子中π电子的离域化可降低体系的能量，这与简单的一维势阱模型是一致的，因为一维势阱中粒子的能量()(A)反比于势阱长度平方(B)正比于势阱长度(C)正比于量子数1～8：C,C,A,D,C,C,B,A8～16：A,B,B,A,C,A,A,A二.填空题1、Li原子的哈密顿算符，在近似的基础上是:。定核：23213212232221223222123332ˆrerererereremH2、He的zp3轨道有个径向节面，有个角度节面。1；1。3、氢原子zp3状态的能量是eV，角动量是，角动量在磁场方向（z方向）的分量是。;916.13eV20。4、苯分子中有大键，它属于点群；反式二氯乙烯分子中有大键，它属于点群，H2O分子属点群，有个群元素。4,;,;,2264666vhhCCD5、晶体中可能存在的独立的宏观对称元素共种。86、组成晶体的最小单位叫，根据其特征对称元素可分为晶系。晶胞；7个三.简答题1.简述几率密度和几率概念:解：几率密度和几率:对于定态波函数Ψ(q)，Ψ*(q)Ψ(q)代表在空间q点发现粒子的几率密度,其量纲是L-3（L代表长度）.而Ψ*Ψ(q)dτ代表在空间q点附近微体积元dτ内发现粒子的几率，是无量纲的纯数;∫Ψ*Ψ(q)dτ代表在无穷空间中发现粒子的总几率,对于归一化波函数,此积分为一.2.简并态和非简并态:解：简并态和非简并态:几个互相独立的波函数，若对于某个算符（通常多指能量算符）具有相同的本征值，这种现象就是所谓的“简并性”，这些波函数代表的状态就称为简并态；反之即为非简并态.3、写出2O分子的电子组态，分析成键情况，解释其磁性。解：2*242222*2222*1212:pppssssO，1个键p2，2个三电子键，总键级2，顺磁性分子；四．计算题计算环烯丙基自由基的HMO轨道能量。写出HMO行列式；求出轨道能级和离域能；比较它的阴离子和阳离子哪个键能大。解：21E32EE离域E,2阴，E,4阳，E；可见阳离子键能大。五．计算题已知HI的纯转动光谱的谱线间的间隔是13.10cm-1，试用刚性转子模型求HI键长（I的相对原子质量为126.9）。解：1cR；BchI28；155.6cmB；AN9.1279.1261；2310022.6AN；pmNRAc1619.1269.12710355.6810626.610227x111x1=011x复习题三一、选择题（每题2分，共22分）1、下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------()(A)六氰合钴(Ⅲ)离子(B)六氰合铁(Ⅲ)离子(C)六氨合钴(Ⅲ)离子(D)六水合锰(Ⅱ)离子2、下列波函数中量子数n、l、m具有确定值的是（）（A）)3(xzd（B）)3(yzd（C）)3(xyd（D）)3(2zd3、乙烷、乙烯、乙炔中，质子化学位移的值依次是（）。（A）乙烷乙烯乙炔（B）乙烷乙炔乙烯（C）乙炔乙烯乙烷（D）乙烷=乙烯乙炔4、如果0E是一维势箱中电子最低能态的能量，则电子在E3能级的能量是（A）20E（B）40E（C）90E（D）180E5、氢原子3P径向函数对r做图的节点数为（）（A）0（B）1（C）2（D）36、化合物CO2、CO和（CH3）2CO中，碳氧键键长是（）（A）CO最长，CO2最短（B）CO2最长，（CH3）2CO最短（C）一样长（D）CO最短，（CH3）2CO最长7、反式二氯乙烯所属点群为（）（A）C3（B）D3d（C）C2h（D）C2v