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1扬州大学试题纸(2010-2011学年第一学期，2011/01/12)化学化工学院制药07级课程药物合成反应(B)卷学号：姓名：题目一二三四总分得分一、写出下列化合物的结构式（每题2分，共10分）：1．四氢呋喃2．PPY3．六氢吡啶NNHNO4．DEAD5．二甲亚砜EtO2CN=NCO2EtHC3CS(O)CH3学院_______系________班级_________学号_________姓名________---------------装---------------------------------------订-------------------------------------------线-----------------------2二、回答下列概念和原理（20分）：1.试以丁酮与四氢吡咯生成的烯胺为例说明烯胺在烃化、酰化和羟醛反应中的应用(6分)。解答：烯胺的制备(2分)NHCH3CH2COCH3-H2OCH3CH2C=CH2N烯胺在烃化、酰化和羟醛反应中的应用(4分)2.H+/H2OCH3CH2COCH2R1.RCOCl2.H+/H2OCH3CH2COCH2COR1.RCHO2.H+/H2OCH3CH2COCH2CH(OH)RCH3CH2C=CH2N1.RX32.试以丁酮与氯化三甲基硅在三乙胺存在下生成的烯醇硅醚为例说明烯醇硅醚在烃化、酰化和迈克尔加成反应中的应用。解答：烯醇硅醚的制备(2分)CH3CH=CCH3Me3SiCl/Et3NOSiMe3CH3CH2COCH3烯醇硅醚在烃化、酰化和迈克尔加成反应中的应用(4分)2.H+/H2O2.H+/H2O1.RCOCH=CH2/TiCl42.H+/H2O1.RX/TiCl41.RCOCl/TiCl4CH3CH=CCH3OSiMe3CH3CHRCOCH3CH3CH(COR)COCH3CH3CH(CH2CH2COR)COCH33.试以R2CuLi与α，β-不饱和环己酮的加成反应为例说明Corey-House试剂在合成中的应用(4分)。解答：O(RMgX/CuX)R2CuLiOR1,4-AdditionH+/H2OR'XORORR'44.试用反应式说明在亲核取代反应RX+Nu-→RNu+X-中为提高反应速度而添加KI的原理(4分)。解答：RX+I-RI+X-fastRI+Nu-RNu+X-fastKI中的碘离子起催化剂作用。三、完成下列反应（50分）：1．+？NO2NO2(2分)2．OHCO2H?H+/HOnPr?HOCH2CH2NH2OHCO2nPrOHCONHCH2CH2OH(1分,1分)3．+PhCHOH2/Ni?Et2NHEt2NCH2Ph(2分)54．EtMeHOD？PPh3/Br2EtMeDBr(2分)5．CH3COCH2CO2Et?NaNH2?PhCH2BrNa+-CH(CO2Et)COCH3PhCH2CH(CO2Et)COCH3(1分,1分)6．?OPhSnCl4OMeCH(Ph)CH2OHOMe(2分)67．OHHO?MnO2OHO(2分)8．PhMgBr??OEtIMeO-MgBr+PhOEtPh(1分,1分)9．CH3COCH2COMeONaOEt??CH3COCH-COMeNa+CH3COCHCOMeOH(1分,1分)10．7ClCH2CO2Me/NaOMe？?OHCrO3/PyOOCO2Me(1分,1分)11．CO2Me1.tBuOKCO2Me2.H+/H2O??(1分,1分)12．？NO2HOMe/NaOMe?Na2S2NO2OMeH2NClOMe(1分,1分)13．PhOH?NaOH?BrCH2CH=CH2PhO-Na+PhOCH2CH=CH2(1分,1分)14．8PhCO3tBuNaOH/H2O？CuX?PhCOOOH(1分,1分)15．Mo(CO)6TBHP?HOEt/NaOEt?OPhOEtPhOHPh(1分,1分)16．OMe1.NH3/Li2.EtOH?1.O32.Me2S?Me(1分,1分)17．？？1.Ba(OH)23.HSCH2CH2SH4.RaneyNiCH3COCH32.H+CH3COCH=CMe2CH3CH2CH=CMe2(1分,1分)18．9NO2NO2NaHS？MeNO2NH2Me(2分)19．CH3COO?MCPBAOCH3COO(1分)20．OH2/(Ph3P)3RhCl？O(2分)21．10CHO？？H+/H2OPhOCH=PPh3OMeCH=CHOPhOMeCH2CHOOMe(1分,1分)22．Et2CuLi??OEtO-Li+PhEtOCH2PhMeMePhCH2Br(1分,1分)23．？H2NCONH2Br2/NaOHO2N？SnCl2/HClCONH2NNHOH(1分,1分)24．11MeCH=CHCO2HSOCl2H2NPh？？MeCH=CHCOClMeCH=CHCONHPh(1分,1分)25．?Ph1.NaBH4?O2/CuCl2/PdCl22.H+/H2OPhCOCH3PhCH(OH)CH3(1分,1分)四、为下列反应提出一个合理的机理（20分）：1．试为如下反应提出合理的机理（7分）。OBrNaOMe/HOMeCO2MeOBrMeO-OMeO-OOMeCO2Me-HOMeHOMe-MeO-2．试为如下反应提出合理的机理（7分）。12EtO2CCHO2Me2C--+PPh3Me2C--+PPh3EtO2CCH-O-Me2C-+PPh3-OPPh3EtO2CCH=CMe2Me2C--+PPh3EtO2CCH=CMe2Ph3P+-CMe2MichealAddition-PPh3SNiCO2Et3．试为如下反应提出合理的机理（7分）。H+-H2OOH2+H+-H2OHO-H+HOHOHOOHO13