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1答案解析第一部分填空题1、小批量、多品种、高技术密集、附加值高、商品性强、综合生产工艺流程和多用途（任意5个即可）。2、碳、氢、氧、氮、硫、烃类、非烃类。3、固定床、流化床、移动床。4、相同、出口。5、小、多层。6、溶解作用、影响化学反应。7、活性、选择性、寿命、机械强度。8、热失活、中毒。9、浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、三氧化硫。10、铁粉、硫化钠、NaBH4。11、烷烃、环烷烃、芳烃。12、平衡活性ae。13、给出或得到、亲核、亲电。14、链传递和链终止、热离解法、光离解法、电子转移法。15、含氧的无机酸、有机羧酸及磺酸等、羟基。16、鼓泡型。17、氧化反应、硝基酚。18、亲电取代、β位。19、浓硫酸、缓慢、快、40、硝酸。20、H酸、氨基邻位、羟基邻位。21、气态三氧化硫磺化、硫化物。22、NO+、Cl+、H2S207、NOCl。23、KCl、NaCl。24、SO3、NO+2、NO+、X+。25、Cl2、苯、质子、路易斯酸。26、顺加法、反加法和并加法、并加法。27、硫酸、硝酸、混酸。228、甲烷、乙烯、丙烯、丁烯。29、α-萘磺酸、β-萘磺酸30、α、β、γ、δ、γ。31、多磺化、氧化、砜、焦化。32、沸点低、易挥发的芳烃。33、原料及设备防水。34、5种、非均相混酸硝化、被硝化物和产物均为液态。35、异丙苯。36、苯、甲苯、二甲苯。37、不锈钢、68%-70%。38、闭路循环法、蒸发浓缩法、浸没燃烧浓缩法、分解吸收法等方法。39、芳香族伯胺的磺化。40、直接氟化、用金属氟化物氟化、电解氟化。41、自动氧化、自由基反应、链引发、链传递、链终止。42、取代卤化、加成卤化、置换卤化。43、连串。44、20％,65％。45、叔辛胺。46、苯乙酰氯。47、氨水。48、羟基。49、增加、减少。50、容易。51、AlCl3。52、大、较大、小。53、异丙基苯。54、酯醇交换、酯酸交换、酯酯交换。55、＞、＞。56、苯甲酸。57、亲电取代。58、羧酸法、酸酐法、酰氯法、酯交换法。359、骨架镍-载体型、钯—碳催化剂、铜—硅胶载体型、有机金属络合物。60、烯烃、卤烷。61、支。62、连串、可逆、重排。63、苯。64、伯胺＞仲胺，无位阻胺＞有位阻胺，脂肪胺＞芳胺。65、高温熔融脱水法、反应精馏脱水法、溶剂共沸蒸馏脱水法。66、25%。67、困难。68、空气氧气、化学试剂、电位氧化法。69、液相空气氧气、气相空气氧气。70、诱导效应、共轭效应、超共轭效应、电子效应。71、O-、NR2、OH、OR、OCOR、X等。72、CHO、COR、COOH、SO3H、NO2、NR+等。73、活泼性越高、反应速度越快、活泼性越低、反应速度越低。74、反应温度、空间效应、催化剂、亲电试剂。75、活化基的、钝化基的、大于。76、磺酸基-SO3H、它相应的盐、磺酰氯、C-S、N-S、-OSO3H基、C-O-S。77、酸性、水溶性、表面活性及对纤维的亲和力、-OH、-NH2、-CN、-Cl。78、亲电取代、置换、游离基反应、加成磺化、置换。79、废酸、这种废酸以三氧化硫的重量百分数、“π值”。80、硝基、C-NO2。81、相比、酸油比、被硝化物的溶解和分散、增加反应界面，加快反应、控制反应温度，使反应平稳、摩尔比。82、醇共热、过量的醇。83、烷基苯与亚硝基硫酸及硫酸形成配合物的缘故、硝酸的用量不足、补加一定量的硝酸、补加硝酸也难以挽救。84、F-、I-。85、去除碘化氢、碘化氢氧化成碘元素而重复使用。86、①、②。87、较高温度，较浓碱液的、较低温度，较低碱液浓度的。488、芳烃首先与亚硝酸作用生成亚硝基化合物，进而被硝酸氧化成硝基化合物、亚硝酸。89、Al-Ni、干燥状态下以自然。90、③、①。91、防止生成的酚被氧化。92、缚酸剂。93、氟化物中C—C键断裂以及由此引起的聚合等。94、②、①。95、气-固相接触、气-固-液非均相、气-固-液均相配位。96、调节氧浓度、移除反应热、延长Ag寿命。97、③、①。98、nRoCl:nAlcl3=1：1，n酸酐:nAlCl3=1：2。99、NaOH、芳磺酸盐质量的10%。100、稀H2SO4、H3PO4或HCl。101、90%。102、三乙醇胺、环氧乙烷与乙醇胺的反应速度比与氨快。103、亲核置换、铜。104、三氯化铁、三氯化铝、二氧化锰和二氯化锌、四氯化钛。105、难。106、σ络合物、两步、普通苯、重氢苯即同位素效应。107、中和生成的氯化氢，防止同胺类成盐。第二部分单选题1、B；2、D；3、C；4、C；5、D；6、B；7、C；8、A；9、D；10、A；11、C；12、C；13、C；14、B；15、C；16、B；17、A；18、B；19、C；20、D；21、A；22、B；23、D；24、D；26、D；27、C；28、D；29、D；30、A；31、B；32、A；33、A；34、C；35、A；36、A；37、C；38、A；39、C；40、B；41、C；42、C；43、A；44、A；45、A；46、C；47、B；48、B；49、B；50、A；51、C；52、C；53、B；54、A；55、A；56、A；57、A；58、A；59、B；60、A；61、D；62、C；63、C；64、B；65、D；66、A；67、C；68、C；69、B；70、C；71、C；72、B；73、C；74、B；75、A；76、A；77、B；79、A；80、B；81、B；82、C；83A；84、D；85、A；86、A；87、A；88、B；89、A；90、A；591、B；92、A；93、D；94、A；95、D；96、D第三部分判断题1×2√3√4×5×6×7×8√9√10×11√12×13×14√15√16√17×18√19×20√21√22√23√24√25√26×27√28√29√30√31√32×33√34√35√36√37√38√39×40×第四部分简答题四、简答题1、精细有机合成的主要单元反应有哪些？答：卤化反应，磺化反应，硝化反应，还原反应，氧化反应，氨解反应，缩合反映，水解反应等。2、写出苯用浓硫酸磺酸制备苯磺酸的反应机理。答：3、苯用混酸硝化得到邻、对、间位硝基苯，已知三种异构体的的沸点（0.1MPa时）分别为245.7℃、242.0℃、235.6℃,熔点分别为32℃、84℃、44℃，试确定反应产物与废酸及异构产物之间的分离方法。答：产物分离方法：利用硝化产物与废酸有较大相对密度差加入三辛胺实现水相和硝基物的分层，然后经水洗、中和得到粗产品。废酸处理：通过有机溶剂萃取、热蒸汽吹扫，除去废酸中的氮氧化物、剩余硝酸、有机杂质后，浓缩成95%左右的硫酸。异构体分离：据沸点不同可先精馏出间位产物，再分馏邻对位产物；或加入亚硫酸钠分离出间位产物，再分馏分出邻对位产物。4、比较三氧化硫与浓硫酸磺化的优缺点答：浓硫酸与三氧化硫磺化的比较H2SO44SO3优点生成水，反应温和，副反应少，易于控制，加入的过量硫酸可降低物料的粘度并帮助传热，硫酸热容大，使反应平稳，所以工业不生成水，反应速度快，反应活性高，常为瞬间完成的快速反应，而且反应进行得完全，无废酸生成，产物含盐量很低、设备小、投资少。6上的应用仍很普遍。缺点生成水，反应速度减慢。过量的硫酸，耗用大量的碱，使产物含大量硫酸盐杂质。废酸多，活性低，设备大，投资大。反应放热量大，物料粘度高，传质较困难，使副反应易于发生，物料易分解，可以通过设备的优化、反应条件的控制、适当添加稀释剂等方法有效地予以克服5、简述液相催化加氢和气相催化加氢的异同点。答：相同点（2分）：（1）都要用氢气（2）都要用催化剂（3）催化基本过程都是吸附反应解析不同点（2分）：液相氢化（1）在液相介质中进行（2）不受被还原物沸点限制（3）应用范围广气相氢化（1）在气态下进行（2）适用于易气化的有机化合物（3）在反应温度下反应物和产物均要求要稳定6、芳烃的溴化和碘化反应中为什么要加氧化剂？答：（1）溴资源比氯少，价格也比较高。为回收副产物溴化氢，常在反应中加入氧化剂，使生成的溴化氢氧化成溴素而得到充分利用。常用氧化剂是次氯酸钠，氯酸钠，氯气，双氧水等。（2）为了使反应进行完全，必须移除并回收反应生成的碘化氢，碘化氢具有较强的还原性，可在反应中加入适当的氧化剂，使碘化氢氧化成碘继续反应。常用的氧化剂有HNO3,HIO3,SO3,H2O2等。7、比较空气液相氧化，空气气相氧化.化学氧化优缺点(列表).答：空气液相氧化，空气气相氧化.化学氧化优缺点比较比较液相空气氧化气相空气氧化化学氧化氧化剂价格来源价廉易得价廉易得价高反应条件T温和T↓T↑300-500ºC温和对设备要求PP↑耐腐蚀耐高温耐腐蚀Cat.选择性好难好后处理复杂简单复杂产品局限热敏性一价值高.7反应器固定床.流化床固定床.流化床间歇反应釜接触方式鼓泡，淋液/喷淋鼓泡，淋液/喷淋液液搅拌反应热效应放热放热放热工艺简单易控简单易控中转化率/产率低高高8、工业上如何用苯磺酸制取苯酚？试写出反应式。答：工业上用苯磺酸制取苯酚的方法主要有苯磺酸碱熔制苯酚法。2Ar-SO3H+Na2SO3→2Ar-ONa+H2O+SO2↑2Ar-ONa+H2O+SO2→2Ar-OH+Na2SO39、苯酚的工业合成路线有哪些？试比较其优缺点。答：苯酚的工业合成路线主要有苯磺化碱熔法和异丙苯法合成苯酚法。（1）利用异丙苯法合成苯酚是当前世界各国生产苯酚最重要的路线。优点：以苯和丙烯为原料，在生产苯酚的同时联产丙酮，不需要消耗大量的酸碱，且“三废”少，能连续操作，生产能力大，成本低。缺点：产生副产物，甚至会发生爆炸事故。（2）碱熔是工业上制备酚类的最早方法。优点：工艺过程简单，对设备要求不高，适用于多种酚类的制备。缺点：需要使用大量酸碱、三废多、工艺落后。10、苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同点，又有哪些不同点？答：相同点：（1）磺化、硝化使用大量硫酸，存在废酸问题（2）均为放热反应（3）存在多磺化、多硝化等副反应（4）反应均生成水不同点：（1）硝化是不可逆反应，磺化是可逆反应（2）反应装置不同11、比较固定床,流化床反应器优缺点(列表)。答：固定床,流化床反应器优缺点8比较固定床反应器流化床反应器优点催化剂磨损小流体在管内接近活塞流.推动力大催化剂的生产能力高接触面大,操作稳定性好传热系数大.传热面积小.安全,合金钢材消耗小,催化剂装卸方便缺点①反应器复杂，消耗大②传不易控制，稳定性较差③有温差且有热点出现④催化剂装卸不方便，要求高⑤原料气必须充分混合后再进入反应器①催化剂易磨损，损耗较多②返混程度较大，连串副反应加快，原料气与催化剂接触不充分，传质恶化，使转化率下降。12、硝化反应影响因素有哪些?采取哪些针对措施来提高硝化效果?答：(1)被硝化物的性质：当苯环存在给电子基时，使苯环活化，硝化速度快，产品以邻，对位产物为主;当苯环存在吸电子基时，使苯环钝化，硝化速度慢，产品以间位产物为主;(2)硝化剂:在进行硝化反应时，必须选择合适的硝化剂。混酸中的H2SO4含量↑，DVS↑硝化能力↑;DVS一般取2~12，对于极难硝化物质，可采用SO3与硝酸的混合物作硝化剂。芳环上有烷氧基，羟基等可用稀硝酸硝化；有氨基要先酰化成酰胺保护，硝化后在水解，反应物或产物在反应温度下为液态时，用非均相混酸硝化，反应物或产物在反应温度下为固态时，用均相混酸硝化，易氧化磺化的，用有机惰性溶剂中硝化。(3)反应温度:对于非均相硝化反应，温度直接影响反应速度和生成物异构体的比例。总体上，温度↑，反应速度↑。硝化反应是一个强放热反应，热量来自稀释热和反应热，热量要及时稳定，否则温度↑，硝酸易分解，副反应↑。所以在较低温度下进行。(4)搅拌:大多数硝化过程属于非均相体系，反应又是强放热的；良好的搅拌装置和冷却设备是反应顺利进行和提高传热效率的保证。必须十分注意和采取必要的安全措施。(5)相比与硝酸比量相比（酸油比）=混酸质量∕被硝化物质.:相比过大（↗），设备生产能力↘，废酸量大大↑；相比过小（↘），反应初期酸的浓