苯甲酰氯与氯乙酰氯分析方法的研究报告

苯甲酰氯与氯乙酰氯分析方法的研究报告苯甲酰氯与氯乙酰氯是农药合成的重要化工原料，对其含量的分析一般采用气谱衍生法。但该法操作过程复杂，而且在本工艺中要求监测原料是否反应完全和在同一色谱条件对苯甲酰氯与氯乙酰氯的准确定量。在我们现在的实验条件下达不到这个要求，主要是在同一色谱条件下苯甲酸不出峰，现在的毛细管柱分析苯甲酰氯也不理想，需要非极性毛细管柱进行分析，苯甲酰氯与氯乙酰氯分离也不好。为此我们通过多次实验采用高效液相色谱衍生法对苯甲酰氯与氯乙酰氯进行了监测和定量分析。该方法是以甲醇加水做流动相，水以磷酸调pH值，ODS反相柱分离，紫外波长检测器检测，外标法定量。同时在此条件下可监测反应终点，使苯甲酸、一氯甲苯、二氯甲苯、三氯甲苯、苯甲酰氯、氯乙酰氯都达到完全分离。该方法操作简单，分离彻底，灵敏度高，重现性较好，苯甲酰氯变异系数为0.12％，回收率为98.96％－101.38％，线性相关系数为0.9985。氯乙酰氯其精密度变异系数为0.32％，准确度回收率为三氯乙酰氯在99.15％－99.81％之间，线性相关系数为：0.9999，能够满足生产要求，是一种较为理想的实验方法。1.实验部分1.1仪器:PE高效液相色谱仪检测器：LC－295泵：PUMP－250EASY2000数据处理工作站色谱柱：VP－ODS150×4.6mm微量注射器：25μL1.2试剂:甲醇：优级纯水：二次重蒸水脱气并过滤。磷酸：分析纯苯甲酰氯标准品：纯度99％；氯乙酰氯标准品：纯度99％1.3色谱条件柱温：室温检测波长：230nm流动相：甲醇:水＝70：30，水以磷酸调pH值为2.8。流速：0.6ml/min进样量：10μL主峰相对保留时间：苯甲酸4.5′；苯甲酰氯6.7′；一氯甲苯9.46′；二氯甲苯12.04′；三氯甲苯25.91′；氯乙酰氯3.509′色谱图为:1.4操作步骤:1.4.1标准溶液的制备准确称取苯甲酰氯（氯乙酰氯）标准品0.20g左右（精确至0.0001g）,置于50ml的容量瓶中，以甲醇定容,超声脱气待用。1.4.2样品溶液的制备准确称取约含苯甲酰氯（氯乙酰氯）0.20g左右的试样（精确至0.0001g），置于50ml的容量瓶中，以甲醇定容，超声脱气待用。1.4.3测定:在上述色谱条件下，待仪器稳定后，先注入数针标准品溶液，待相邻两针苯甲酰氯（氯乙酰氯）峰面积平行后，按下列顺序进针。a.标准品溶液b.样品溶液C.样品溶液d.标准品溶液1.4.4计算据上述所得的标准品溶液和样品溶液的苯甲酰氯（氯乙酰氯）峰面积，采用外标法计算。计算公式如下：A1×M2×PX％＝×100A2×M1式中：A1样品苯甲酰氯（氯乙酰氯）主峰峰面积平均值A2标准品苯甲酰氯（氯乙酰氯）主峰峰面积平均值M1样品的称样量M2标准品的称样量P标准品的纯度允许差两次平行测定结果之差应不大于1％2.结果与讨论:2.1色谱条件的选择:我们曾使用气相色谱法对苯甲酰氯（氯乙酰氯）进行了监测和定量，但结果不理想。后改用液相色谱法，实验中曾使用甲醇加水不同比例的流动相和在不同的吸收波长下进行分离，最后确定以磷酸调节酸度，甲醇:水＝70：30使样品各组分得到分离，且吸收值也增大。吸收波长在230nm处吸收最大，流速0.6ml/min。在此条件下分析，样品主峰峰形对称，无杂质干扰，原料和中间体均能得到有效监控。2.2方法线性关系的测定:2.21苯甲酰氯方法的线性关系用标准曲线图和相关系数表示，以质量为横坐标X轴，以峰面积为纵坐标Y轴。在同一色谱条件下配制5个点，进行分析测定，数据如下表：编号质量（mg）峰面积152.95166702105.9183973158.84201914211.79217225238.2722440苯甲酰氯标准曲线图y=31.294x+15079R2=0.99851500017500200002250025000050100150200250300由上表数据计算出标准曲线的回归方程为Y=31.294X+15079，相关系数为0.9985。2.2.2氯乙酰氯方法的线性关系用标准曲线图和相关系数表示，以质量为横坐标X轴，以峰面积为纵坐标Y轴。在同一色谱条件下配制5个点，进行分析测定，数据如下表：氯乙酰氯线性数据编号质量（mg）峰面积峰面积平均值156212+2142132112431+4334323168640+6466434224860+85785852761056+10491053由上表数据计算出标准曲线的回归方程为Y=3.8246X，相关系数为0.9999。氯乙酰氯标准曲线图y=3.8246xR2=0.9999y=3.8246xR2=0.9999020040060080010001200050100150200250300质量峰面积2.3方法精密度的测定:2.3.1苯甲酰氯在同一色谱条件下对同一样品连续多次进针，取一组数据，求出其标准偏差和变异系数，数据如下:序号峰面积X绝对偏差X－X绝对偏差平方（X－X）217477＋86427490＋2144137491＋2248447472＋3957478＋98167484＋1522577449－2040087448－21441Σ4218平均值X7469标准偏差:Σ（X－X）2S==25.7n-1变异系数:SP==0.12％Y2.3.2氯乙酰氯在同一色谱条件下对同一样品连续多次进针，取一组数据，求出其标准偏差和变异系数，数据如下:氯乙酰氯精密度数据序号峰面积X绝对偏差X－X绝对偏差平方（X－X）211056＋41621049－3931058＋63641052＋3951046－636610520071056+41681050－24Σ126平均值X1052标准偏差:Σ（X－X）2S==3.316n-1变异系数:SP==0.32％Y2.4方法准确度的测定2.4.1苯甲酰氯方法的准确度用回收率来表示，用加入法测定数据如下：序号测量值％真实值％回收率％1100.3599.0101.36298.3999,38399.10100.10499.55100.56597.8698.852.4.2氯乙酰氯准确度数据序号测量值mg真实值mg回收率％1414.2258.1+156.999.812421.8258.1+163.899.983418.6258.1+164.199.153.结论:综上所述，本方法具有操作简便，检测快速、准确、精密度高，在给定的线性范围内，线性关系较好。通过多次试验和以上检测数据，说明了方法的可行性，可以满足生产和研究需求，达到中控目的。2006-2-22