物理化学期末考试卷一、选择题1.下列说法中不正确的是……………………………………………………(C)。(A)生成的新鲜液面都有表面张力(B)平面液体没有附加压力(C)弯曲液面的表面张力的方向指向曲率中心(D)弯曲液面的附加压力指向曲率中心2.同一固体,大块颗粒和粉状颗粒,其溶解度哪个大……………………(B)。(A)大块颗粒大(B)粉状颗粒大(C)一样大(D)无法比较3.当一反应物的初始浓度为0.04mol·dm-3时,反应的半衰期为360s,初始浓度为0.024mol·dm-3时,半衰期为600s,此反应为…………………………(C)。(A)零级(B)1.5级(C)2级(D)1级4.有一放射性元素,其质量等于8g,已知它的半衰期1/210dt,则经过40d后,其剩余的重量为………………………………………………………………(C)。(A)4g(B)2g(C)1g(D)0.5g5.在300K时,某基元反应的阀能Ec=83.68kJ·mol-1,则有效碰撞的分数值等于………………………………………………………………………………(D)。(A)3.719×10-14(B)6.17×10-15(C)2.69×10-11(D)2.69×10-156.某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%,当有催化剂存在时,其转化率应当是…………………………………………………………………………(C)。(A)大于25.3%(B)小于25.3%(C)等于25.3%(D)不确定7.把玻璃毛细管插入水中,凹面下液体所受的压力p与平面液体所受的压力p0相比…………………………………………………………………………(B)。(A)p=p0(B)pp0(C)pp0(D)不确定8.298K时,苯蒸汽在石墨上的吸附符合吸附Langmuir吸附等温式,苯蒸汽的压力为40Pa,石墨表面的覆盖度θ=0.05。如果要使覆盖度θ=0.5,则此时苯蒸汽的压力应控制在………………………………………………………………(C)。(A)200Pa(B)400Pa(C)760Pa(D)1000Pa9.在碰撞理论中,校正因子P小于1的主要原因是……………………(B)。(A)反应体系是非理想的(B)空间的位阻效应(C)分子碰撞的激烈程度不够(D)分子间的作用力10.当表面活性物质加入溶剂后,所产生的结果是……………………(A)。(A)BT0a,正吸附(B)BT0a,负吸附(C)BT0a,正吸附(D)BT0a,负吸附二、填空题1.将一毛细管端插入水中,毛细管中水面上升5cm,若将毛细管向下移动,留了3cm在水面,则毛细管上端水面呈凹形弯月面。2.298K时,将直径为1m的毛细管插入水中,为防止水面上升需压力_288kPa____(已知:298K时水的表面张力为72.14×10-3N·m-1,密度ρ=0.997×103kg·m-3。)3.在一封闭容器底上钻一个小孔,将容器浸入水中至深度0.40m处,恰可使水不浸入孔中。设298K时,水的表面张力为72.14×10-3N·m-1,密度ρ=0.997×103kg·m-3,则孔的半径为___3.69×10-5m。4.气相色谱法测定多孔固体的比表面,通常是在液氮温度下使样品吸附氮气,然后在室温下脱附,这种吸附属于__物理__吸附。5.某人工放射性元素,放出确粒子,半衰期为15min。若该试样有80%分解,所需时间为__35min__。6.已知物质A的分解反应是一级反应,当A起始浓度为0.1mol·dm-3时,分解20%的A需时50min,则该反应的速率系数k为__4.46×10-3min-1。7.298K时,乙酸乙酯与NaOH的皂化作用,反应的速率常数为6.36dm3·mol-1·min-1,若起始时酯和碱的浓度均为0.02mol·dm-3,则10min后酯的水解分数为__56%__。8.汽车尾气中的氮氧化物在平流层中破坏奇数氧(O3和O)的反应机理为:NO+O3→NO2+O2NO2+O→NO+O2在此机理中,NO是___催化剂___。9.在过渡态理论的计算速率系数的公式中,因子kBT/h对所有反应几乎都一样的,所以称为普适因子。在通常反应温度(设为500K)下,其值约为__1013s-110.用同一滴管分别滴下1cm3NaOH水溶液、水、乙醇水溶液,滴数数量比较为__乙醇水NaOH(用表示)。三、计算题1.已知在300K时纯水的饱和蒸汽压ps=3.529kPa,密度ρ=997kg·m-3,表面张力=0.0718N·m-1。在该温度下:(1)将半径r1=5.0×10-4m的洁净玻璃毛细管插入纯水中,管内液面上升的高度为h=2.8m,,试计算水与玻璃之间的接触角;(2)若玻璃毛细管的半径为r2=2nm,求水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低压力。解:(1)由于水能润湿毛细管,水在毛细管内呈弯月面,附加压力使水在毛细管内上升。最终达到平衡:sg2cos()pghghghR水水水32-41997kgm9.8ms0.028m5.010mcos==0.9526220.0718NmghR水水θ=17.7(2)利用Kelvin公式,计算300K时,半径为2.0nm的水滴面上的饱和蒸气压r'02lnpMpRTRr920.07180.018Cos17.7ln-0.4953.529kPa8.314300-210997p2.151kPap2.某些农药水解反应是一级反应,在293K时,敌敌畏在酸性介质中水解反应的半衰期为61.5d,试求它在此条件下的水解速率系数。若在343K时的速率系数为0.173h-1,求343K时的半衰期及该反应的活化能Ea。解:一级反应的半衰期与反应物的起始浓度无关,从293K时的半衰期表示式,求出该温度下的速率系数:14112ln20.693(293K)0.0113d4.7110h61.5dkt再从343K时的速率系数值,求出该温度下的半衰期1212ln20.6934.01h0.173htk根据Arrhenius的定积分公式211211ln()aEkkRTT140.17311ln()98.70kJmol4.71108.314293343aaEE该反应的活化能为198.70kJmol。答案解析一、选择题1.解析:(C)表面张力的方向总是与表面相切2.解析:(B)颗粒表面是凸面,曲率半径取正值,根据Kelvin公式,半径越小,其饱和溶液的浓度越大,溶解度也越大。3.解析:(C)这反应符合起始物浓度相等的二级反应的特点,半衰期与起始物浓度成反比。4.解析:(C)根据1/2ln2tk和0lntakta,则有t01180.5g1616aa5.解析:(D)根据有效碰撞理论有c/ERTqe,383.6810/8.314300-15=2.6910qe。6.解析:(C)催化剂只改变反应的速率,缩短到达平衡的时间,但是它不能改变平衡的组成。7.解析:(B)凹面的附加压力方向与外压相反,曲率半径取负值,附加压力与外压相减,所以凹面下液体所受的总压力小于平面液体所受的压力。8.解析:(C)根据Langmuir吸附等温式=1apap,p=40Pa时,θ=0.05;θ=0.5时,p=760Pa。9.解析:(B)有的分子碰撞的激烈程度单从能量角度考虑已经可以引发反应,但是由于空间的位阻效应,能量不能传递到要破裂的化学键上,所以反映仍不能发生,使校正因子P小于1。10.解析:(A)表面活性物质加入溶剂后,使溶液的表面张力明显降低,表面张力随表面活性物质的浓度增加而下降,表面浓度高于本体浓度,发生正吸附。二、填空题1.解析:水在毛细管中上端水面的形状决定于接触角,水能润湿玻璃毛细管,上端水面呈凹形弯月面,这不会因毛细管的长短而改变。2.解析:防止水面上升需要加的压力,就等于毛细管中水形成弯月面的附加压力,即:3152s'62271.9710Nm2.8810Nm=288kPa0.510mpR3.解析:容器浸入水中深度处的水的静压力,恰好等于小孔处弯曲液面的附加压力,这时水才不会浸入孔中。即'2ghR21'5332227.21410Nm3.6910m1.010kgm9.8ms0.40mRgh4.解析:液氮在多孔固体表面吸附主要靠分子之间作用力,故属于物理吸附。5.解析:放射性元素的蜕变符合一级反应的特征,按一级反应的积分式:112ln2ln2=0.046min15minkt设当分解80%所需时间为:111111lnln35min10.046min10.80xtky6.解析:因为是一级反应,则有1ln1kty。311111lnln4.4610min150min10.2kty7.解析:本题一个反应物起始浓度相等的二级反应,它的速率方程和速率系数的表示式分别为:21ykaty把t=10min,a=0.02mol·dm-3,k2=6.36dm3·mol-1·min-1代入上式,得:y=56%8.解析:NO参与了破坏臭氧的反应,但反应前后本身没有变化,起了催化剂的作用。9.解析:-2313-1B-341.3810500=10s6.62610kTh。10.解析:因为在密度相差不大的情况下,液滴的大小与表面张力有关。一般表面张力越大,在管端能悬挂的液滴体积也越大。NaOH是非表面活性剂,其水溶液的表面张力比水大,滴数应该最少,其次是水,乙醇是表面活性剂,其水溶液的表面张力比水小,所以液滴最多。三、计算题1、【点评】贯穿表面现象知识,灵活应用Kelvin公式和其它各个公式是解本题的关键。2、【点评】本题较为简单,熟练一级反应的各个要点和Arrhenius的定积分公式即可解出本题。