结构化学第三章题目及答案

姓名：班级：学号：3001H2+的Hˆ=212-ar1-br1+R1，此种形式已采用了下列哪几种方法：------------------------------(AC)(A)波恩-奥本海默近似(B)单电子近似(C)原子单位制(D)中心力场近似3002分析H2+的交换积分(积分)Hab为负值的根据。Hab=∫a[-212-ar1-br1+R1]bd=EHSab+R1Sab-∫ar1abd=EHSab+K因EH=-13.6eV,Sab为正值,故第一项为负值;在分子的核间距条件下,K为负值。所以Hab为负值3003证明波函数babaψψψψψψSSs1s121us1s121g221221是相互正交的。∫gud=(4-4S2)-1/2∫(as1+bs1)((as1-bs1)d=(4-4S2)-1/2∫[as12-bs12]d=(4-4S2)-1/2[1-1]=0故相互正交3004通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：-----------------(C)(A)等于真实基态能量(B)大于真实基态能量(C)不小于真实基态能量(D)小于真实基态能量3006什么叫分子轨道？按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念？这些近似的根据是什么？描述分子中单个电子空间运动状态的波函数叫分子轨道。3个近似(1)波恩-奥本海默近似(2)非相对论近似(3)单电子近似3007描述分子中______单个电子_________空间运动状态的波函数称为分子轨道。3008对于分子轨道的定义，下列叙述中正确的是：-----------------(B)(A)分子中电子在空间运动的波函数(B)分子中单个电子空间运动的波函数(C)分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动)(D)原子轨道线性组合成的新轨道3009试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件。(1)能级高低相近(2)对称性匹配(3)轨道最大重叠3010在LCAO-MO中，所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。这种说法是否正确？否3011在LCAO-MO方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定：-----------------(B)(A)组合系数cij(B)(cij)2(C)(cij)1/2(D)(cij)-1/23012在极性分子AB中的一个分子轨道上运动的电子，在A原子的A原子轨道上出现的概率为80%，B原子的B原子轨道上出现的概率为20%，写出该分子轨道波函数。=(0.8)1/2A+(0.2)1/2B3013设A和B分别是两个不同原子A和B的原子轨道，其对应的原子轨道能量为EA和EB，如果两者满足__能量相近,对称性匹配,最大重叠原则可线性组合成分子轨道=cAA+cBB。对于成键轨道，如果EA______EB，则cA______cB。(注：后二个空只需填=，或等比较符号)3014两个能量不同的原子轨道线性组合成两个分子轨道。在能量较低的分子轨道中，能量较低的原子轨道贡献较大；在能量较高的分子轨道中，能量较高的原子轨道贡献较大。这一说法是否正确？正确3018AB为异核双原子分子，若Ayzd与Byp可形成型分子轨道，那么分子的键轴为__Z__轴。3019两个原子的dyz轨道以x轴为键轴时，形成的分子轨道为---------------------(C)(A)轨道(B)轨道(C)轨道(D)-轨道3023若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？--------------------------(B)(A)s(B)dxy(C)pz(D)dxz3024以z轴为键轴，下列原子轨道对之间能否形成分子轨道？若能，写出是什么轨道，若不能，画×。原子轨道对分子轨道pz─dxy×px─dxzd22yx─d22yx2dz─2dzpx─px3025CO分子价层基组态电子排布_1s21s*22s22s*22px22py22pz2_,磁性______反磁性_______。1s21s*22s22s*22px22py22pz22px*2py*3029用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态：N2：_____1s21s*22s22s*22px22py22pz2________________________，O2：________1s21s*22s22s*22pz22px22py22px*12py*1_____________________。3031写出下列分子的分子轨道的电子组态(基态)，并指明它们的磁性。O21s21s*22s22s*22pz22px22py22px*12py*1顺C21s21s*22s22s*22px22py2反3038下列分子或离子净成键电子数为1的是：--------------------------(AC)(A)He2+(B)Be2(C)B2+(D)2N+(E)Li23041下列分子的键长次序正确的是：--------------------------(A)(A)OF-OFOF+(B)OFOF-OF+(C)OF+OFOF-(D)OF-OF+OF3042OF，OF+，OF-三个分子中，键级顺序为____OF+OFOF-____________。3050用分子轨道理论预测N22-，O22-和F22-能否稳定存在？它们的键长与其中性分子相对大小如何？分子N22-O22-F22-N2O2F2电子数161820141618净成键电子数420642F22-净成键电子数为0,不能稳定存在N22-和O22-能稳定存在3051用分子轨道理论预测N2+，O2+和F2+能否稳定存在；它们的键长与其中性分子相对大小如何？3052用分子轨道理论估计N2，O2，F2，O22+和F2+等是顺磁分子还是反磁分子。3146在NO2+，NO+，NO，NO-系列中，哪个具有最强的键？NO+3151成键轨道的定义是_____由原子轨道组成分子轨道时,能级低于原子轨道者______________。3152反键轨道的定义是______由原子轨道组成分子轨道时,能级高于原子轨道者_______________。3153非键轨道的定义是_______由原子轨道组成分子轨道时,能级等于原子轨道者______________。3155s-s轨道重叠形成____________________键。3156px-px轨道迎头重叠形成____________________键。3157px-px轨道并肩重叠形成____________________键。3158dxy-dxy轨道沿x轴或y轴重叠形成____________________键。3159dxy-dxy轨道沿z轴重叠形成____________________键。3263请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型（σ，π）及成键分子轨道对称中心对称行为的分类（g，u）。(1)1s-1s,g(2)2s-2s,g(3)2px-2px(沿z轴方向),u3269请按原子单位写出H2+在定核近似条件下的薛定谔方程，并指明能量算符中各项的意义。ERrrabba111212:212电子的动能算符；:1ar电子受a原子核的吸引势能算符；:1br电子受b原子核的吸引势能算符；:1abRa,b两原子核的排斥势能算符3270根据同核双原子分子的电子组态，写出2O及其离子2O，2O，22O的键级。电子组态见前面,略2O2O2O22O键级2.52.01.51.0