结构化学第二章题目学生用

《结构化学》第二章习题1、写出氢-氦离子体系[He-H]+中电子运动的薛定谔方程。（用原子单位表示）2、用线性变分法解H2+的Schrödinger方程过程中，当求得E1、E2后，试分别将两着代回久期方程中以求c1与c2间的关系。3、分析H2+的交换积分(积分)Hab为负值的根据。4、以z轴为键轴，按对称性匹配原则，下列原子轨道对间能否组成分子轨道？若能，写出是什么类型分子轨道，若不能，写出不能。s，2dzpz，pzdyz，dyzpx，pxdyz，dxzs，dxydxy，dxy5、用分子轨道理论预测N2+，O2+和F2+能否稳定存在；它们的键长与其中性分子相对大小如何？6、(1)写出O2分子的电子结构，分析其成键情况，并解释O2分子的磁性；(2)列出O22-，O2-，O2和O2+的键长次序；7、写出CO和CN-的价电子组态和键级，并判断它们的磁性。8、按照简单分子轨道理论，写出HF分子和O2-离子基组态电子排布和键级，并判断它们的磁性。9、按照分子轨道理论，设两个Cl原子沿x轴成键，试写出Cl2分子的HOMO和LUMO。10、HF分子以何种键结合？写出这个键的完全波函数。11、请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型（σ，π）及成键分子轨道对称中心对称行为的分类（g，u）。(1)2py-2py（沿x轴方向）；(2)2py-2py（沿y轴方向）；(3)2py-2py（沿z轴方向）12、根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。已知2O及其离子的键长有如下数据，请画出它们的对应关系。2O2O2O22O键长/pm1211261491122O2O2O22O键能/kJ·mol-1626.1493.5138.1392.913、写出下列分子休克尔行列式。(用x表示，x=(-E)/，自己给原子编号)(1)CH2═CH2；(2)CH2═CH—CH2（烯丙基分子）；(3)CH2═CH—CH═CH2(4)HCHCCH(5)HCCHCHHC(6)HCCCHCCH2CH2(7)CCCHCHHCHC14、用HMO求烯丙基分子()电子能级和分子轨道。15、试用HMO法求烯丙基自由基、烯丙基阳离子、烯丙基阴离子基态的π电子总能量和离域能16、计算三次甲基甲烷（等边三角形平面型共轭分子）的休克尔分子轨道和轨道能，并计算中心碳原子的总键能。17、试用HMO法计算基态戊二烯基负离子的总能量和离域能。18、用HMO法计算HC═C═CH双自由基的电子的分子轨道和能量，并作出分子图。19、乙烯的吸收光谱极大约为193nm，而丁二烯的极大约为217nm。(1)用HMO法计算出乙烯和丁二烯能级；(2)根据以上结果，定性说明为什么极大(丁二烯)极大(乙烯)(设丁二烯、乙烯中的相等)20、在用HMO法处理某共轭分子时，它的久期行列式为：0100001100101100001100001101001xxxxxx试给出该共轭分子的结构式(只画出骨架)。21、下列氯化物中，试判断哪个氯的活泼性最差？(a)C6H5Cl(b)C2H5Cl(c)CH2═CH—CH2Cl(d)C6H5CH2Cl(e)CH2═CHCl22、试比较酸性并说明理由：(a)ROH(b)C6H5OH(c)RCOOH(d)CH2═CHOH(e)HO═CH—CH═CH—CH═CH-OH23、试写出C2h、Td、Oh、D4h群的所有对称元素。24、给出下列分子的对称元素：25、判断下列分子所属的点群：(a)CH2Cl2(b)船式环己烷(c)CO2(d)OCS(e)B2H6(f)CBr4(g)SF6(h)HClC═C═CHCl(i)SO3(j)SO32-(k)CH3+(l)CH3-26、画一立方体，在八个顶角上均放一相同的球，写明编号。若要去掉四个球，共有六种不同方式。列表示出所去球的号数及剩余的球属于什么点群。27、写出下列分子的点群并判断它们有无偶极矩：(1)NH3(2)H2O(3)CO32-(4)(5)28、有一个AB3分子，实验测得其偶极矩为零且有一个三重轴，判断此分子所属的点群29、根据分子对称性，试推测属于哪些点群的分子可以有偶极矩和旋光性，哪些点群则没有？30、正八面体六个顶点上的原子有三个被另一种原子置换，有几种可能型式？各属什么点群，有无旋光性和永久偶极矩？