竞赛有机复习整理汇总

化学协会化学协会1第一部分性质化学协会化学协会2三、不饱和烃的主要反应1、加成反应化学协会化学协会3化学协会化学协会4四、炔烃的主要反应1、加成反应化学协会化学协会5五、共扼二烯烃1、加成反应化学协会化学协会6六、芳烃的性质1、单环芳烃化学协会化学协会7化学协会化学协会82、萘的反应化学协会化学协会9七、卤代烃的性质化学协会化学协会10八、醇的性质CH3CH2OHHXTsClPBr3NaSOCl2HNO3H2SO4POCl3H2SO4RCOOHCH3CHOCH3CH2ClCH3CH2XCH3CH2BrCH3CH2OTsCH3CH2ONaCH3CHOCH3CH2OSO3HCH3CH2ONO2RCOOCH2CH3CH3CHOCH3CH2OCH2CH3NaBrOH-RONaCH3CH2ORCH3CH2OHCH3COOH2HCCH2PdCl2-CuCl2H2SO4CHI3+HCOONa2HCCH2OCH3CH2OCH2CH2OHCH3CHO2HCCH2OCH3CH2OH减压蒸馏（CH3CH2）2SO2（CH3CH2O）3PO（Nu-）CH3CH2Br（Nu）K2Cr2O7氧化（C5H5N）2。CrO3或PCC，DCC等Cu，△H2SO4，140OC或Al2O3，240OCH2SO4，170OC或Al2O3，360OCH2O，H+或①B2H6，②H2O2，OH-O2，Ag或RCOOOHCH2=C（CH3）2CH3CH2OC（CH3）3I2，NaOH化学协会化学协会11九、酚的性质化学协会化学协会12NaOHONaOHOHOOCRRXRCOClAlCl3HOCORFeCl3CrO3OOOHOHBrBrBrOHBrH2SO4OHSO3HOHSO3HHNO3OHNO2OHNO2NaNO2H2SO4OHNOONOHRXOHROROHCOOHCO2，H2O①CO2，△，加压②H+或（RCO）2O重排[（C6H5O）6Fe]3-（显色反应）H2，NiBr2，H2OBr2，CCl4++互变异构化学协会化学协会13十、醛、酮、醌的性质1、羰基的亲核加成(1)与亚硫酸氢钠加成(2)与醇加成CORR'COHRORR'(H)H,H2OCORHCH2CH2HOHORHCOOH,H2O(H)ORCORR'(H)R无水HCI无水HCI无水HCI+ROH+ROH++(3)与氢氰酸加成(4)与金属有机试剂加成(5)与Wittig试剂加成(6)与氨及其衍生物加成缩合2.α-氢原子的反应(1)α-氢原子的酸性+CH3CCH3O+Ph3P=CHCH30COCH3C=CHCH3CH3Ph3P=OCH3COCH3CH3CH2MgBr+1.Et2O2.H3O+CH3CH2C(CH3)2OHHCNOHCH3CH3O+CH3CCH3OHCNCH3CHONaHSO3CH3CHOHSO3Na+RCOR'CRR'NRCRR'NNHCONH2CRR'NOHCRR'NNHNH2RNH2OHNH2NHCONH2NH2NH希夫碱腙缩氨脲苯肼氨基脲胺羟氨肟COHCH3H++COHCH2COHCH2COHCH2化学协会化学协会14(2)卤化反应碘仿反应(3)缩合反应(a)羟醛缩合反应CHOCH3CHOCH2HCH3CHCH2OHCOHCH3CHCHCOH10%NaOH5℃αβ3.氧化和还原(1)氧化反应a.与Tollens试剂发生银镜反应：RCHO+2Ag(NH3)2OHRCOONH2+2Ag+H2O+3NH3RCHO+2Cu(OH)2+NaOHRCOONa+Cu2O+3H2OCH3CCH3OI2NaOH++CH3COO_+HCI3CH3O+Br2AlCl3(cat.)Et2O0COCH2BrO96%(c)Mannich反应：含有α-氢原子的化合物（如醛、酮等），与醛和氨（或伯、仲胺）之间发生的缩合反应CHO+(CH3CO)2ONaOAcCH=CHCOOHCCH3O+HCHOHN(CH3)2CCH2CH2N(CH3)2OHCl+(d)交叉缩合例子（Claisen-Schmidt反应）CHO+CH3CHONaOHCO50CH=CHCHO%90（b）芳醛与脂肪族酸酐缩合(Perkin反应)b.与Fehling试剂发生斐林反应c.与其它氧化剂反应90%CHOPhCO3HCH3OH/H2OCOOH酮不能为弱氧化剂氧化，但遇到如高锰酸钾、硝酸等强氧化剂则可以发生反应OCH2CH2COOHCH2CH2COOH[O],6%HNO3铜矾催化剂化学协会化学协会15(2)还原反应(a)催化加氢(b)用金属氢化物还原(c)Clemmensen还原法(d)Wolff-Kishner-黄鸣龙还原法(3)Cannizzaro反应（歧化反应）4、α、β-不饱和醛酮的特性（1）.亲电加成（2）.亲核加成CH2=CHCCH3OCH2=CHCCH3O++CH3NH2CN_CH3NHCH2CH2CCH3ONCCH2CH2CCH3O+CH2=CHCCH3OCH2=CHCCH3O+CH3MgIAlH4_CH2=CHCHCH3OHCH2=CHC(CH3)2OHR1C(R2)HONH2NH2R1C(R2)HNNH2NaOC2H5HighP/CO180R1CH2(R2)H+N2R1C(R2)HOH2R1C(R2)HOHH+Pt,PdorNiHCCHCCH3OCH3NaBH4CHHCCHCH3OHCH3COCH2CH2CH3Zn-Hg,HCICH2CH2CH2CH32HCHO浓NaOHHCOONa+CH3OHCCCO1234CH2CHCHOCH2CHCHOH+H+CH2CHCHOH+CH2CHCHOH+CH2CHCHOH+Cl+ClCH2CHCHOHClCH2CH2CHO化学协会化学协会16（3）.还原反应α、β-不饱和醛酮用催化加氢的方法进行还原时，总是碳碳不饱和键先被还原CH3CH=CHCHOH2NiCH3CH2CH2CH2OH5．卡宾的性质十一、羧酸的性质1、酰氯的生成NO2COOHSOCl2NO2COCl++HCl+SO22、酸酐的生成COCOOH2300COHCOCOO+H2O~100%3、羰基的还原反应(CH3)3CCOOH(CH3)3CCH2OH①LiAlH4,乙醚②H2O,H+,92%4、当α—碳原子上连有吸电基时，如—NO2、—CN、CO、—Cl等，则较易脱羧。NO2COOHO2NNO2NO2O2NNO2+CO2△5、羧酸的碱金属盐与碱石灰共熔，可脱羧生成烃。CH3COONa+NaOH(CaO)△CH4+Na2CO3C=CR1R2HH+CH2..CCHR2HCH2R1..[]R1CHCHR2CH2C=CR1R2HH+CH2..CCR1HR2HCH2CH3CH=CHCHOCH3CH=CHCH2OHONaBH4+C2H5OHOH(1)LiAlH4,乙醚(2)H3O+化学协会化学协会176、α—氢原子的反应(CH3)2CHCH2CH2COOHBr2,PCl363%~66%(CH3)2CHCH2CHCOOHBr7、α—羟基酸的分解RCHCOOHOHH2SO4RCHO+HCOOH十二、羧酸衍生物的性质1、水解(C6H5)2CHCH2CClO(C6H5)2CHCH2COOHH2O,Na2CO30℃,95%CH3CHNOBrCH3CO-K++OH2NBrC2H5OH—H2O,KOH△，95%2、醇解2(CH3CO)2O+HOOOHH2SO4CH3COOOOCCH393%+2CH3COOH3、脂的醇解亦称脂交换反应CH2OCH3CH2CH2CH2OHCH2O+CH3OHCH—C—OCH3H+，94%+CH—C—OCH2CH2CH2CH34、氨解CH3CH—C—Cl+NH3CH3OCH3CH—C—NH2CH3O+HCl5、还原反应：（1）用氢化铝锂还原ORCH2OHR—C—Cl①LiAlH4，乙醚②H2O（2）用金属钠—醇还原CH3（CH2）7CHCH（CH2）7COOC2H5Na，C2H5OH49%~51%CH3（CH2）7CHCH（CH2）7CH2OH化学协会化学协会18（3）Rosenmund还原COClCHOH2，Pd-BaSO4，喹啉-硫6、与有机金属试剂的反应CH3CClOCH3CH2MgClFeCl3CH3CHCH2CH3O+纯醚CH3CHCClOCH3(CH3)2CuLiCH3CHCCH3OCH3+纯醚-78oC7、酰胺脱水(CH3)2CHCNH2OP2O5(CH3)2CHCN200-220oC+H2O8、Hofmann降解反应(CH3)3CCH2CNH2O+Br2+4NaOH(CH3)3CCH2NH2+2NaBr+Na2CO3+2H2O十三、含氮化合物的性质（一）芳香族硝基化合物1、还原NO2NO2CHONO2NO2NHOHNNNNHHNNONH2NO2NH2CHOFeHClNH2Fe,稀HCl，△或Zn或Sn，HClZn，H2O，NH4Cl60-65oC葡萄糖，NaOH100oCZn，NaOH，CH3OHZn，NaOH，C2H5OHSnCl2，浓HClNaSH，CH3OH△化学协会化学协会192、取代NO2FeOCH3NO2NO2NO2BrNO2NO2NHPh+Br2+PhNH2△（二）胺CH2ClNH2NaHCO3(CH3CO)2ONaNO2,2HClR2NH+H2O2BrORNOH+H2OBrN2+Cl-BrNH2ONHCCH3OCH2NH+2H2O+NaClMnO,稀H2SO4Br2,H2O↓（三）异氰酸酯的性质NCOH2OROHRNH2NHCOHONHCORONHCNHRONH2+CO2化学协会化学协会20（四）季铵盐和季铵碱的性质(CH3)3NCH32[(CH3)4N]+I-+Ag2O-OHH2O(CH3)3N(CH3)3N2[(CH3)4N]+OH-+2AgICH2=CH2++CH3OH（无β-H）（CH3）3NCH2CH3OH-+++H2O（有β-H）（五）重氮盐的性质1、失去氮的反应N2ClOHClCNH3PO2,H2ONaNO2,H2SO4CuCl,HClCuCN,KCN2、保留氮的反应N2+Cl-SnCl2,HClNHNH2XX=OH,NH2,NHR,NR2N=NX（六）睛的性质RCNRCOOHRCHOCH3RCH2NH2HCl,H2O,①CH3MgI,乙醚②H2O，H+①LiAlH4②H2O，H+十四、杂环化合物（一）五元环的性质N+E+NE（进攻α位）（二）六元环的性质N+E+NE（进攻β位）化学协会化学协会21第二部分合成一、不饱和烃的制备1、烯烃的一般合成CCCCHBrNaOH，CH3CH2OHCCHOH浓H2SO4（乙醇为170oC）CCOH催化剂IWittig试剂法RR'COPh3P=RRCR'R2、烯烃的特殊合成CH3CCCH3CCHH3HCCH3CCHH3HCCH3+H2Lindlar或P—2Na，液NH3-78oC3、炔烃的合成CHCHBrBrCCCCClClHH①NaNH2②H+催化剂饱和烃主要是3HCCCH3OZn-HgCH3CH2CH3HCl，RCH3Na2CO3RCH2COONa+NaOH（CaO）+化学协会化学协会22二、卤代烃的制备1、一般合成方法CCHBrCOHHBrCCl+NaIZnCl2，CS2CBr（I）orSOCl2orPCl3CCBr2CCBrBrCCl43HCHCCH2CH22HCCH2CH2BrBrCH3CHCH2CH2BrH+Br2+HBrCH3FeClCH2Cl+Cl2+Cl2hvNH2H2SO4NH3+HSO4-Br2NOHSO4NH2BrYX2YX+（Y=—NO2，—COR，—CN等吸电基）ZnCl2CH2Cl+HCHO+Cl2重氮化NH2N2+Cl-CuClHClClNaNO2,HCl化学协会化学协会232、α-卤代RCH2CH=CH2NBSRCOCH2R‘Br2PBr3RCOCHXR‘RCHBrCH=CH2+X2+HXRCH2COOR‘RCHBrCOOR’三、羧酸的合成RCOXArCH3RCOCH3RCONH2RCH2OHH2OK2