第14章绪论+分子间相互作用与溶剂特性

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沈燕联系方式:13819739576邮箱:shenyan@wzu.edu.cn办公室:南3-C417【主要成份】每片含阿司匹林25mg。乙酰水杨酸【主要成份】藿香正气水苍术、陈皮、厚朴(姜制)、白芷、茯苓、大腹皮、生半夏、甘草浸膏、广藿香油、紫苏叶油。商品分离链接网址案例1:今幸胶囊——人参皂苷Rh2【功能】可提高自身免疫功能,增强抗病能力;是黑色素瘤、乳腺癌、卵巢癌、肝癌、胃癌、肺癌、骨癌、胰腺癌、结肠癌、血癌、喉癌、前列腺癌等癌症患者在治疗和康复过程中的上佳辅助保健食品。链接网址=38链接网址案例2:食用海藻与砷!羊栖菜可能天然含有大量的砷,尤其是毒性较高的无机砷香港特别行政区食品安全中心2005年1月韩国“惠宜”紫菜砷含量超标严重新浪新闻中心2005年3月质检总局:4种海带砷超标新浪新闻中心2005年11月不合格海带紫菜砷超标中国食品科技网2006年9月…………以半致死量LD50计,各种砷化合物的毒性依次为:含砷≠有毒!!!砷糖AsC(砷胆碱)AsB(砷甜菜碱)MMADMATMAO一甲基砷酸二甲基砷酸三甲基砷氧化物H3AsAs(III)As(V)无机砷有机砷如何科学评价食品砷毒性风险?相关问题:可用于微量砷元素含量检测的方法有哪些?样品中总砷含量如何分析?主要过程有哪些?无机砷总含量如何分析,主要过程有哪些?砷形态分析如何进行,主要过程有哪些?0100200300400500600700800010002000300040005000600070008000654321Abundance(cps)Time(sec)1.AsC;2.AsB;3.AsIII;4.DMA;5.MMA;6.AsV砷混合标样的LC-ICP-MS图课程内容第一章绪论第二章分离过程中的热力学第三章分离过程中的动力学第四章分子间的相互作用与溶剂特性第五章萃取分离法第六章色谱分离原理第七章制备色谱技术第八章膜分离第九章电化学分离法第十章其他分离技术1.分离科学及其研究内容2.分离方法的分类与评价3.分离科学的意义与分离技术的展望第一章绪论§1.1分离科学及其研究内容一、分离(separation)的定义——利用混合物中各组分在物理性质或化学性质上的差异,通过适当的装置或方法,使各组分分配至不同的空间区域或者在不同的时间依次分配至同一空间区域的过程。——相对的概念。分离科学(separationscience)是研究从混合物中分离富集或纯化某些组分以获得相对纯物质的规律及其应用的一门学科。组(或族)分离:将性质相近的一类组分从复杂的混合物体系中分离出来。单一分离:将某种化合物以纯物质的形式从混合物中分离出来。单一分离又包括多组分相互分离、特定组分分离和部分分离等形式二、分离的形式三、与分离紧密相关的几个概念1.富集(enrichment):指在分离过程中使目标化合物在某空间区域的浓度增加。往往与分离同时实现。——摩尔分数小于0.1,特别痕量组分2.浓缩(concentration):将溶液中一部分溶剂蒸发掉,使溶液中存在的所有溶质都同等程度提高的过程。溶剂与溶质的分离,溶质并不相互分离。——摩尔分数0.1-0.93.纯化(purification):通过分离操作使目标物纯度提高的过程,是进一步从目标产物中除去杂质的分离操作。以纯度(purity)表示,用途不同要求不同。——摩尔分数大于0.91.分析操作的样品前处理,适应分析方法的选择性和灵敏度,提高准确和可靠性2.确认目标物质的结构3.获取单一纯物质或某类物质以作他用4.除掉有害或有毒物质四、分离的目的苏丹红?紫杉醇五、分离技术的特点分离对象种类繁多分离的目的各不相同分离规模差别很大技术形形色色——具体情况具体分析,综合考虑选择最佳应用领域广泛六、对分离的原则性要求分离因子高;所需分离剂或能量少;产品纯度高;设备便宜;操作简单;分离速度快——具体情况具体分析,综合考虑选择最佳§1.2分离科学的重要性分离是认识世界的必经之路分离是各种分析技术的前提富集和浓缩延伸了分析方法检出下限分离科学是其他学科发展的基础分离科学大大提高了人类的生活品质§1.3分离过程的本质如果混合或分离过程体系总自由能降低,则混合或分离可以自发进行。§1.4分离方法的分类不同物质之所以能相互分离,是基于各物质之间的物理、化学或生物学性质的差异。并且,性质差异可以与外场能量有多种组合形式,能量的作用方式也可以有变化,因此衍生出多种多样的分离方法。分离装置原料(混合物)能量或分离剂目标产物残余物按被分离物质的性质分类物理分离法:如离心,电磁分离化学分离法:如沉淀、溶剂萃取、色谱分离、选择性溶解物理化学分离法:如蒸馏、挥发、电泳、区带熔融,膜分离1.平衡分离过程:利用外加能量或分离剂,使原混合体系形成新的相界面,利用互不相溶的两相界面上的平衡关系使均相混合物得以分离的方法。P7表1-2按分离过程的本质分类2.速度差分离过程:利用外加能量,强化特殊梯度场(重力、压力、温度、浓度、电位梯度等)用于非均相混合物分离的方法。P7表1-3能够产生速度差的场包括均匀空间:真空、气相、液相存在介质的非均匀空间:通常指多孔体,如多孔膜和多孔滤材3.反应分离过程:利用外加能量或化学试剂,促进化学反应达到分离的方法。反应分离法既可以利用反应体,也可以不利用反应体。反应体又分为再生型、一次性和生物体型反应体。P7表1-4§1.5分离方法的评价一般指标:分离度回收率富集倍数准确度重现性……1.回收率量原来所含被分离物的质集)后实际测得的质量被分离物经分离(或富回收率R%1000QQR越大越好,一般指标要求:常量组分(1%):R99.9%微量组分(0.01-1%):R99%痕量组分(0.01%):R=95~90%1+1≈2测定方法:标准加入法、标准样品法2.分离因子SA,B——表示目标分离组分A与共存组分B被分离的程度00,//BABABABAQQQQRRSSA,B数值越大,分离效果越好。3.富集倍数基体组分的回收率目标组分的回收率富集倍数重金属污染物的生物富集示意固相萃取液相萃取§1.6分离技术的展望一、色谱技术已成为最有效和应用最广泛的分离技术二、不同分离技术相互渗透形成新的分离方法三、其他学科对分离技术的促进四、分离富集技术的自动化五、在线分离技术大有可为思考题:P103#根据自己的理解用自己的语言阐述分离与分析的区别与联系关注生产实践各种分离方法与技术相关专著的延伸阅读相关文献资料的查阅、分析、整理、思考、归纳最新发展动态的及时跟踪,不间断学习§1.7学习方法与成绩评定成绩评定:平时20%(作业、考勤)专题30%期末50%小专题展示汇报要求专题主体为具体的分离技术介绍及应用展示专题展示要求在讲清楚相关分离方法或技术相关知识点的基础上,必须有相应的应用实例辅助说明(≥2个),实例必须注明具体文献出处2-3人一组,自由组合,相互协作,一人主讲,其他同学可作必要补充小专题自选,或由老师指定,准备时间一周左右,汇报时间控制在10-15min汇报PPT与个人材料须发给老师并做分工说明第四章分子间的相互作用与溶剂特性4.1分子间的相互作用4.2物质的溶解与溶剂极性4.3疏水相互作用4.1分子间的相互作用分子间的相互作用静电相互作用范德华力永久偶极相互作用力诱导偶极相互作用力色散力电荷转移相互作用1.定义:分子间的相互作用是介于物理相互作用与化学相互作用之间的一种作用力,是联系物质结构与性质的桥梁。2.分类:氢键分子间的相互作用相互作用物理化学分子间大小(kJ/mol)0-15200-400几到几十方向性与饱和性无有有或无3.大小——通常用势能或分子间力表征.分子间的相互作用612U(r)rBrA排斥能-正值吸引能-负值A、B为常数分子间的相互作用势能与分子间距离的函数关系见P36图4-1.两分子相距无限远时,其间相互作用可忽略不计。当对体系做功使两个分子相互接近到某一距离r时,分子间的相互作用势能与两分子的结构及两分子对称中心间的距离有关:4.1.1静电相互作用库仑定律:静电作用力与距离平方成反比,属长程力。204rqqFji分子间距离小于平衡距离等于平衡距离大于平衡距离大于10倍平衡距离作用力斥力引力斥力=引力引力斥力近似为0合力斥力0引力近似为0分离中涉及静电相互作用场合:离子对液相色谱中离子对的形成;离子缔合物溶剂萃取;离子交换…………4.1.2范德华力(VanDerWaalsForce)一、永久偶极相互作用力(也称定向力)永久偶极(或固有偶极):分子中因电荷分布不均匀而出现的正电荷中心与负电荷中心相分离的现象,原本就存在。如极性分子中。由于正负电荷中心之间的静电作用,具有永久偶极的分子之间会趋于定向排列。两偶极子取向平行时作用最小;反平行时作用最强。二、诱导偶极相互作用力非极性分子没有固有偶极,但当受到电场作用时,分子中的电荷分布发生变化,正负电荷中心分离,从而产生诱导偶极。诱导偶极矩的大小与外电场强度成正比。α——被诱导分子的极化率,越大,越易被诱导。四氯化碳、环己烷、甲苯、正庚烷等固有偶极矩很小,但极化率较高,容易被诱导,在极性溶剂中具有较高的极化能。E'范德华力(VanDerWaalsForce)三、色散力色散相互作用:两个无永久偶极矩的中性分子在近距离内产生相互吸引的现象。弥撒作用(电荷波动作用):分子不停随机运动,其外层电子亦不停运动,在某一瞬间,电子在核周围的位置不对称,分子中产生瞬时偶极矩。这种偶极矩的相互作用,使非极性分子间也存在一种吸引力,这种力叫做色散力。范德华力(VanDerWaalsForce)色散力特点:•普遍存在于任何两个相邻的原子和分子之间,是许多溶剂极性不同的主要原因,是非极性分子之间主要的相互作用力,也存在于极性分子间。•色散力是产生范德华力的最重要原因,为唯一一种为所有类型分子所共有的吸引力。•色散力主要取决于分子的极化率,即化学键的性质。π电子的极化率较高,故具有共轭π电子结构的分子之间具有较强的色散力。极化率是非矢量,色散力无饱和性。•色散相互作用势能与温度无关,与距离六次方成反比。分子间距离增大,色散力急剧下降。范德华力小结1.三种范德华力中色散力通常是主要的。2.极性分子间三种力同时存在;非极性分子之间只有色散力;含不饱和键或易极化键的分子在有电场(存在极性分子或离子时),分子间主要是诱导偶极作用。3.分子间的范德华力会随压力的增加而增加4.1.3氢键1.定义:氢原子在分子中与电负性较大的原子X形成共价键时,还可以吸引另一个电负性较大的原子Y,与之形成较弱的化学结合。即形成X--H+…Y-结构的稳定化合物。如具有-OH或-NH2的分子,易发生缔合作用。2.本质:静电相互作用X、Y——强电负性原子,主要是O、F、N。氢键3.强弱:X、Y电负性越大,半径越小,氢键越强。4.特征:能减小所连接两个强电负性原子间的键长。5.氢键键能:与O、F、N形成氢键键能16-33kJ/mol。一般,提供质子的分子的酸性越强或接受质子的分子碱性越强,则形成的氢键的强度越大,且有利于氢键的分子呈线性构型。质子给予体的酸度顺序:强酸CHCl3酚类醇类硫酚类质子接受体的碱度顺序:胺类中性氢氧化物腈类不饱和碳氢

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