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3.3煤中全硫的测定3.3.1煤中硫煤中硫分，按其存在的形态分为有机硫和无机硫两种。有的煤中还有少量的单质硫。煤中的有机硫，是以有机物的形态存在于煤中，其结构复杂，至今了解的还不够充分；煤中无机硫，是以无机物形态存在于煤中。无机硫又分为硫化物硫和硫酸盐硫。硫化物硫绝大部分是黄铁矿硫，少部分为白铁矿硫，两者是同质多晶体。还有少量的ZnS，PbS等。硫酸盐硫主要存在于CaSO4中。煤中硫分，按其在空气中能否燃烧又分为可燃硫和不可燃硫。有机硫、硫铁矿硫和单质硫都能在空气中燃烧，都是可燃硫。硫酸盐硫不能在空气中燃烧，是不可燃硫。煤燃烧后留在灰渣中的硫（以硫酸盐硫为主），或焦化后留在焦炭中的硫（以有机硫、硫化钙和硫化亚铁等为主），称为固体硫。煤燃烧逸出的硫，或煤焦化随煤气和焦油析出的硫，称为挥发硫（以硫化氢和硫氧化碳（COS）等为主）。煤的固定硫和挥发硫不是不变的，而是随燃烧或焦化温度、升温速度和矿物质组分的性质和数量等而变化。煤中各种形态的硫的总和称为煤的全硫（St）。煤的全硫通常包含煤的硫酸盐硫（Ss）、硫铁矿硫（Sp）和有机硫（So）。硫是煤中有害物质之一。如煤作为燃料，在燃烧时生成SO2和SO3，不仅腐蚀设备还污染空气，甚至降酸雨，严重危及植物生长和人的健康；煤用于合成氨制半水煤气时，由于煤气中硫化氢等气体较多不易脱净，易毒化合成催化剂而影响生产；煤用于炼焦，煤中硫会进入焦炭，使钢铁变脆（钢铁中硫含量大于0.07%时就成了废品）；煤在储运中，煤中硫化铁等含量多时，会因氧化、升温而自燃。煤的工业分析通常不要求将无机硫和有机硫分别测出，而是测定其全硫的含量。测定煤中的全硫量有艾氏卡法、库仑法和高温燃烧中和法三种。艾氏卡法是世界公认的标准方法，在仲裁分析时，采用艾氏卡法。3.3.2测定方法1.艾氏卡法（1）方法原理将煤样与艾氏卡试剂混合灼烧，煤中硫生成硫酸盐，由硫酸钡的质量计算煤中全硫的含量。①煤样与艾氏剂（Na2CO3+MgO）混合燃烧。煤CO2↑+NOx↑+SO2↑+SO3↑②燃烧生成的SO2和SO3被艾氏剂吸收，生成可溶性硫酸盐。2Na2CO3+2SO2+O2（空气）＝2Na2SO4+2CO2↑Na2CO3+SO3＝Na2SO4+CO2↑2MgO+SO2+2O2（空气）＝2MgSO4③煤中的硫酸盐被艾氏剂中的Na2CO3转化成可溶性Na2SO4。CaSO4+Na2CO3＝CaCO3+Na2SO4④溶解硫酸盐，用沉淀剂BaCl2沉淀SO42-。MgSO4+BaCl2＝MgCl2+BaSO4↓Na2SO4+BaCl2＝2NaCl+BaSO4↓（2）结果计算空气干燥煤样的全硫按下式计算:（3）方法讨论艾氏剂中的MgO，因其具有较高的熔点（2800℃），当煤样与其混合在一起于800～850℃进行灼烧时不至于熔融，使熔块保持疏松，防止硫酸钠在不太高的温度下熔化。同时煤样与空气充分接触，有利于溶剂对生成硫化物的吸收。%100m0.1374)m-(m21ad,tS3.3.2测定方法2.库仑滴定法（1）方法原理煤样在催化剂作用下，于空气流中燃烧分解，煤中硫生成二氧化硫并被碘化钾溶液吸收，以电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定，根据电解所消耗的电量计算煤中全硫的含量。（2）结果计算当库仑积分器最终显示数为硫的质量(mg)时，全硫含量按下式计算：3.高温燃烧中和法（1）方法原理煤样在催化剂作用下于氧气流中燃烧，煤中硫生成硫的氧化物，并捕集在过氧化氢溶液中形成硫酸，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定，根据其消耗量，计算煤中全硫含量。（2）结果计算用氢氧化钠标准溶液的浓度计算煤中全硫含量：%100016.0)(0,mfVVcSadt%100mm1ad,tS