第六章氧化还原

1第六章氧化还原平衡与氧化还原滴定法一填空题：1原电池通过（）反应将（）直接转化为电能。2利用氧化还原反应组成原电池，其电动势可判断氧化还原反应的方向。若Eo（）时，ΔGo（），反应将正向自发进行。若Eo（）时，ΔGo（），反应将逆向自发进行。3铜片插入盛有0.5mol.L-1CuSO4溶液的烧杯中，银片插入盛有0.5mol,L-1AgNO3溶液的烧杯中，组成原电池，电池反应为（），该电池中的负极是（）。4在下列情况下，铜锌原电池的电动势是增大还是减小？（1）向ZnSO4溶液加入一些NaOH浓溶液（）；（2）向CuSO4溶液加入一些NH3浓溶液（）。5已知φo(Fe3+/Fe2+)＝0.77V，φo(MnO4/Mn2+)＝1.51V，φo(F2/F-)＝2.87V。在标准状态下，上述三个电对中，最强的氧化剂是（），最强的还原剂是（）。6将下述反应：Ag+(aq)＋Fe2+(aq)＝Ag(s)＋Fe3+(aq)，设计为电池，其电池符号为（）。7反应3ClO-＝ClO3-＋2Cl-是属于氧化还原反应中的（）。8某反应B(s)＋A2+(aq)＝B2+(aq)＋A(s)，φo(A2+/A)＝0.8920V，φo(B2+/B)＝0.3000V，该反应的平衡常数是（）。9氢电极插入纯水中通氢气［p(H2)＝100kPa］，在298K时，其电极电势为（），是因为（）。10以Mn2+＋2e＝Mn及Mg2+＋2e＝Mg两个标准电极组成原电池，则电池符号是（）。11在强酸性溶液中，高锰酸钾和亚铁盐反应，配平的离子方程式是（）。12根据标准溶液所用的氧化剂不同，氧化还原滴定通常主要有（）法、（）法和（）法。13KMnO4试剂中通常含有少量杂质，且蒸馏水中的微量还原性物质又会与KMnO4作用，所以KMnO4标准溶液不能（）配制。14K2Cr2O7易提纯，在通常情况下，分析纯K2Cr2O7可以用做（），所以可（）配制标准溶液。15碘滴定法常用的标准溶液是（）溶液；滴定碘法常用的标准溶液是（）溶液。16氧化还原滴定所用的标准溶液，因其具有氧化性，故一般在滴定时装在（）滴定管中。17氧化还原指示剂是一类可以参与氧化还原反应，本身具有（）性质的物质，它们的氧化态和还原态具有（）的颜色。18有的物质本身并不具备氧化还原性，但它能与滴定剂或反应生成物形成特别的有色化合物，从而指示滴定终点，这种指示剂叫做（）指示剂。19用KMnO4溶液滴定至终点后，溶液中出现的粉红色不能持久，是由于空气中的（）气体和灰尘都能与MnO4-缓慢作用，使溶液的粉红色消失。20在氧化还原滴定中，利用标准溶液本身的颜色变化指示终点的叫做（）。21淀粉可用作指示剂是根据它能与（）反应，生成（）的物质。22用Na2C2O4标定KMnO4溶液时，Na2C2O4溶液要在75～85℃下滴定，温度低了则（）；温度高了则（）。23碘量法的主要误差来源是（）、（）。24I2在水中溶解度很小且易挥发，通常将其溶解在较浓的（）溶液中，从而提高其溶解度，降低其挥发性。25氧化还原指示剂的变色范围为（）。二判断题：26由于φo(Li+/Li)＝－3.0V，φo(Na+/Na)＝－2.7V，所以与同一氧化剂发生化学反应时，Li的反应速率一定比Na的反应速率快。227电极的φo值越大，表明其氧化态越易得到电子，是越强的氧化剂。28标准氢电极的电极电势为零，是实际测定的结果。29电极反应Cl2＋2e＝2Cl-，φo＝＋1.36V，故1/2Cl2＋e＝Cl-，φo＝1/2×1.36V。30由铜片和CuSO4溶液、银片和AgNO3溶液组成的原电池中，如将CuSO4溶液加水稀释，原电池的电动势会减小。31根据φo(AgCl/Ag)＜φo(Ag+/Ag)可合理判定，Ksp(AgI)＜Ksp(AgCl)。32在任一原电池内，正极总是有金属沉淀出来，负极总是有金属溶解下来成为阳离子。33原电池工作一段时间后，其电动势将发生变化。34MnO4-＋8H+＋5e＝Mn2+＋4H2O，φo＝＋1.51V，高锰酸钾是强氧化剂，因为它在反应中得到的电子数多。35CuS不溶于水和盐酸，但能溶解于硝酸，因为硝酸的酸性比盐酸强。36SeO42-＋4H+＋2e＝H2SeO3＋H2O，φo＝1.15V，因为H+在此处不是氧化剂，也不是还原剂，所以H+浓度的变化不影响电极电势。37在电极电势一定的铜电极溶液中，加入一些水使电极溶液体积增大，将会使电极电势有所升高。38查得φo(A+/A)＞φo(B+/B)，则可以判定在标准状态下B+＋A＝B＋A+是自发的。39同一元素在不同化合物中，氧化数越高，其得电子能力越强；氧化数越低，其失电子能力越强。40原电池电动势在反应过程中，随反应进行不断减少。同样，两电极的电极电势也随之不断减少。41对于某电极，如H+或OH-参加反应，则溶液的pH改变时，其电极电势也将发生变化。42铁能置换铜离子，因此铜片不能溶解于三氯化铁溶液中。43在(－)Zn│ZnSO4(1mol.L-1)‖CuSO4(1mol.L-1)│Cu(＋)原电池中，向ZnSO4溶液中通入NH3后，原电池的电动势将升高。44两个电极都由锌片插入不同浓度的ZnSO4溶液中构成，它们连接的电池电动势为零。45两电极分别是Pb2+(1mol.L-1)＋2e＝Pb，1/2Pb2+(1mol.L-1)＋e＝1/2Pb，将两电极分别和标准氢电极连成原电池，它们的电动势相同，但反应的K值不同。46在浓度一定的锌盐溶液中，如插入面积不同的锌片，则大锌片构成的电极，其电极电势会比小锌片的高。47改变氧化还原反应中某反应物的浓度就很容易使反应方向逆转的，是那些Eo接近零的反应。48已知φo(H3AsO4/HAsO2)＝0.58V，φo(I2/I-)＝0.54V，当H3AsO4和I-反应时，溶液pH越小，则I-越容易被氧化。49原电池反应E值越大，其自发进行的倾向越大，故反应速率越快。三选择题：50MA(s)＋e＝M(s)＋A-，此类难溶电解质溶解度越低的，其φo(MA/A)将（）。A越高B越低C不受影响D无法判断51Pb2+＋2e＝Pb，φo＝－0.1263V，则（）。APb2+浓度增大时，φo增大BPb2+浓度增大时，φo减小C金属铅的量增大时，φo增大D金属铅的量增大时，φo减小52已知φo(Zn2+/Zn)＝－0.76V，φo(Cu2+/Cu)＝0.34V。由Cu2+＋Zn＝Zn2+＋Cu组成的原电池，测得其电动势为1.00V，因此两电极溶液中（）。Ac(Cu2+)＝c(Zn2+)Bc(Cu2+)＞c(Zn2+)Cc(Cu2+)＜c(Zn2+)Dc(Cu2+)、c(Zn2+)的关系无法确定53Cl2/Cl-和Cu2+/Cu的标准电极电势分别是+1.36V和+0.34V，反应Cu2+(aq)＋2Cl-(aq)＝Cu(s)＋Cl2(g)的Eo值是（）。A―2.38VB―1.70VC―1.02VD＋1.70V54氢电极插入纯水，通入H2(100kPa)至饱和，则其电极电势（）。3Aφo＝0Bφo＞0Cφo＜0D因未加酸不可能产生55在S4O62-中S的氧化数是（）。A＋2B＋4C＋6D＋2.556原电池(－)Zn│ZnSO4(1mol.L-1)‖NiSO4(1mol.L-1)│Ni(＋)，在负极溶液中加入NaOH，其电动势（）。A增加B减少C不变D无法判断57由电极MnO4-/Mn2+和Fe3+/Fe2+组成的原电池。若加大溶液的酸度，原电池的电动势将（）。A增大B减小C不变D无法判断58反应4Al＋3O2＋6H2O＝4Al(OH)3(s)，ΔGo＝－nFEo中的n＝（）。A12B2C3D459已知φo(Fe3+/Fe2+)＝0.77V，φo(Cu2+/Cu)＝0.34V，则反应2Fe3+(1mol.L-1)＋Cu＝2Fe2+(1mol.L-1)＋Cu2+(1mol.L-1)（）。A呈平衡态B正向自发进行C逆向自发进行60K2Cr2O7＋HCl→KCl＋CrCl3＋Cl2＋H2O在完全配平的方程式中Cl2的系数是（）。A1B2C3D461下列反应：Cr2O72-＋3Sn2+＋14H+＝2Cr3+＋3Sn4+＋7H2O，在298K时的平衡常数为（）。AlgKo＝3Eo/0.0592BlgKo＝2Eo/0.0592ClgKo＝6Eo/0.0592DlgKo＝12Eo/0.059262电极反应MnO4-＋8H+＋5e＝Mn2+＋4H2O的能斯特（Nernst）方程式为（）。Aφ(MnO4-/Mn2+)＝φo(MnO4-/Mn2+)－0.0592/5lg[c(MnO4-)·c8(H+)]/[c(Mn2+)·c4(H2O)]Bφ(MnO4-/Mn2+)＝φo(MnO4-/Mn2+)－0.0592/5lg[c(MnO4-)·c8(H+)]/c(Mn2+)Cφ(MnO4-/Mn2+)＝φo(MnO4-/Mn2+)－0.0592/5lgc(Mn2+)/[c(MnO4-)·c8(H+)]Dφ(MnO4-/Mn2+)＝φo(MnO4-/Mn2+)－0.0592/5lg[c(Mn2+)·c4(H2O)]/[c(MnO4-)·c8(H+)]63两锌片分别插入不同浓度的ZnSO4水溶液中，测得φⅠ＝－0.70V，φⅡ＝－0.76V，说明量溶液中锌离子的浓度是（）。AⅠ的Zn2+浓度＞Ⅱ的Zn2+浓度BⅠ的Zn2+浓度等于Ⅱ的Zn2+浓度CⅠ的Zn2+浓度＜Ⅱ的Zn2+浓度DⅠ的Zn2+浓度等于Ⅱ的Zn2+浓度的2倍64已知A(s)＋D2+(aq)＝A2+(aq)＋D(s)，Eo＞0；A(s)＋B2+(aq)＝A2+(aq)＋B(s)，Eo＞0；则在标准态时，D2+(aq)＋B(s)＝D(s)＋B2+(aq)为（）。A自发的B非自发的C达平衡态D无法判定65某电极和饱和甘汞电极构成原电池，测得φ＝0.3997V，这个电极的电极电势比饱和甘汞电极的电极电势（0.2415V）（）。A高B低C也可能高，也可能低66铁在酸性溶液中比在纯水中更易腐蚀，是因为（）。AFe2+/Fe的标准电极电势下降BFe3+/Fe2+的标准电极电势上升Cφ(H+/H2)的值因H+浓度增大而上升Dφo(H+/H2)的值上升67利用KMnO4的强氧化性，在强酸性溶液中可测定许多种还原性物质，但调节强酸溶液必须用（）。AHClBH2SO4CHNO3DHAc68滴定碘法是应用较广泛的方法之一，但此方法要求溶液的酸度必须是（）。A强酸性B强碱性C中性或弱酸性D强碱性69在滴定碘法中，为了增大单质I2的溶解度，通常采用的措施是（）。4A增强酸性B加入有机溶剂C加热D加入过量KI70氧化还原滴定法根据滴定剂和被滴定物质的不同，计量点在突跃范围内的位置也不同，计量点位于突跃范围中点的条件是（）。An1＝1Bn2＝1Cn1＝n2Dn1≠n271在选择氧化还原指示剂时，指示剂变色的（）应落在滴定的突跃范围内，至少也要部分重合。A电极电势B电势范围C标准电极电势D电势72直接碘量法的指示剂是淀粉溶液。只有（）淀粉与碘形成纯蓝色复合物，所以配制是必须使用这种淀粉。A药用B食用C直链D支链73用KMnO4溶液进行滴定，当溶液中出现的粉红色在（）内不褪，就可以认为已达滴定终点。A10sB0.5minC1minD2min74氧化还原滴定曲线中点偏向哪一边，主要决定于（）。A电子转移数的多少B滴定剂浓度C滴定剂的氧化性D被滴定物的浓度75在酸性介质中，用KMnO4溶液滴定草酸钠时，滴定速度（）。A像酸碱滴定那样快速B始终缓慢C开始快，然后慢D开始慢，中间逐渐加快，最后慢76间接碘量法一般是在中性或弱酸相溶液中进行，这是因为（）。ANa2S2O3在酸性溶液中容易分解BI2在酸性条件下易挥发CI2在酸性条件下溶解度小D淀粉指示剂在酸性条件下不灵敏77用草酸为基准物质标定KMnO4溶液时，其中MnO4-、C2O42-的物质的量之比为（）。A2：5B4：5C5：2D5：478在盐酸溶液中用KMnO4法测定Fe2+，测定结果偏高，其主要原因是（）。A滴定突