第6章思考题与习题1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-。答:H2O的共轭碱为OH-;;H2C2O4的共轭碱为HC2O4-;H2PO4-的共轭碱为HPO42-;HCO3-的共轭碱为CO32-;;C6H5OH的共轭碱为C6H5O-;C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH3;HS-的共轭碱为S2-;2.写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-。答:H2O的共轭酸为H+;NO3-的共轭酸为HNO3;HSO4-的共轭酸为H2SO4;S2的共轭酸为HS-;C6H5O-的共轭酸为C2H5OH3.为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液?为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀?答:用强酸或强碱作滴定剂时,其滴定反应为:H++OH-=H2OKc=]][[1OHH=WK1=1.0×1014(25℃)此类滴定反应的平衡常数Kt相当大,反应进行的十分完全。但酸(碱)标准溶液的浓度太浓时,滴定终点时过量的体积一定,因而误差增大;若太稀,终点时指示剂变色不明显,故滴定的体积也会增大,致使误差增大。故酸(碱)标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。4.HCl与HAc的混合溶液(浓度均为0.10mol·L-1),能否以甲基橙为指示剂,用0.1000mol·L-1NaOH溶液直接滴定其中的HCl?此时有多少HAc参与了反应?解:C1=0.10mol•L-1,Ka2=1.8×10-5,所以(1)不能以甲基橙为指示剂准确滴定HCl(2)因为甲基橙的变色范围为3.1~4.4所以当pH=4.0时为变色转折点pH=pKa+lgHAA4.0=4.74+lg%1.0%xxx%=15%5.判断下列情况对测定结果的影响:(1)用混有少量的邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度;(2)用吸收了CO2的NaOH标准溶液滴定H3PO4至第一计量点;继续滴定至第二计量点时,对测定结果各如何影响?答:(1)使测定值偏小。(2)使第一计量点测定值不影响,第二计量点偏大。6.酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素:A.滴定突跃的范围;B.指示剂的变色范围;C.指示剂的颜色变化;D.指示剂相对分子质量的大小E.滴定方向答:选D7.若配制pH=10.00,cNH3+cNH4+=1.0mol·L-1的NH3-NH4Cl缓冲溶液1.0L,问需要15mol·L-1的氨水多少毫升?需要NH4Cl多少克?解:由缓冲溶液计算公式43lgNHNHaCCpKpH,得10=9.26+lg43NHNHCClg43NHNHCC=0.74,43NHNHCC=0.85mol又0.143NHNHCC则molCNH15.03molCNH85.04即需OHNH23为0.85mol则mlL57057.01585.0即NH4Cl为0.15mol0.15×53.5=8.0g8.取25.00mL苯甲酸溶液,用20.70mL0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定至计量点。(1)计算苯甲酸溶液的浓度;(2)求计量点的pH;(3)应选择那种指示剂。解:(1)设苯甲酸的浓度为x则1000.070.2000.25x得x=0.08280mol•L-1(2)当达计量点时,苯甲酸完全为苯甲酸钠,酸度完全由苯甲酸根决定.,500bKCWbKCK2515102584.0][LmolCKOHbpOH=5.58pH=8.42(3)酚酞为指示剂。9.计算用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定20.00mL0.10mol·L-1NH3溶液时.(1)计量点;(2)计量点前后±0.1%相对误差时溶液的pH;(3)选择那种指示剂?解:(1),25WaKCK500aKCClNH4的[H+]=510529.0aCKpH=5.28(2)26.600.326.998.19201.098.1998.19201.002.0lgapKpH30.402.401.002.0lgpH(3))26.6~30.4(pH甲基红为指示剂。10.计算下述情况时的终点误差:(1)用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1HCl溶液,以甲基红(pHep=5.5)为指示剂;(2)分别以酚酞(pHep=8.5)、甲基橙(pHep=4.0)作指示剂,用0.1000mol·L-1HCl溶液滴定0.10mol·L-1NH3溶液。解:(1)%006.0%10005.01010%5.85.5tE(2)酚酞15.0106.51010][105.85.83aaNHKHK%100)][][(%3NHepatCOHHE%15%100)15.005.010(5.5甲基橙6106.5][3aaNHKHK%2.0%100)][][(%3NHepatCOHHE11.在一定量甘露醇存在下,以0.02000mol·L-1NaOH滴定0.020mol·L-1H3BO3(C此时Ka=4.0×10-6)至pHep=9.00,(1)计算计量点时的pH(2)终点误差(3)选用何种指示剂?解:(1)500,25aWaKCKCK7.810][aCKH7.8pH(2)%07.0%100)][][(%004988.0][][3333epaepepBOHtaBOHCHOHEKHH(3)选用何种指示剂?解:pH=8.70时应变色,所以选择酚酞为指示剂。一、填空题1.用0.20mol·L-1NaOH溶液滴定0.10mol·L-1H2SO4和0.10mol·L-1H3PO4的混合溶液时在滴定曲线上,可以出现个突跃范围。2.用吸收了CO2的标准NaOH溶液测定工业HAc的含量时,会使分析结果;如以甲基橙为指示剂,用此NaOH溶液测定工业HCl的含量时,对分析结果_______(填偏高,偏低,无影响)。3.已知柠檬酸的pKa1-pKa3分别为3.13,4.76,6.40。则pKb2=;pKb3=。4*.列出下溶液的质子平衡方程;浓度为c(mol·L-1)(NH4)2CO3浓度为c(mol·L-1)NH4H2PO4——5.温度一定时,当离子强度增大,则HAc的浓度常数Kac,活度常Kaa。6.用0.100mol·L-1HCl滴定同浓度NaOH的pH突跃范围为9.7-4.3。若HCl和NaOH的浓度均减小10倍,则pH突跃范围是。7*.对缓冲溶液,影响缓冲容量(β)大小的主要因素是和.8.用双指示剂法(酚酞、甲基橙)测定混合碱样时,设酚酞变色时消耗HCl的体积为V1,甲基橙变色时,消耗HCl的体积为V2,则:(l)V10,V2=0时,为。(2)V1=0,V20时,为。(3)V1=V2=0时,为。(4)V1V20时,为。(5)V2V10时,为。二、选择题1.下列各组酸碱对中,不属于共轭酸碱对的是()A.H2+Ac-HAc;B.NH3-NH2-;C.HNO3-NO3-;D.H2SO4-SO42–2.以甲基橙为指示剂,能用NaOH标准溶液直接滴定的酸和能用HCL标准溶液直接滴定的碱分别是()A.H2C2O4,C2O42-B.H3PO4,PO43-C.HAC,AC-D.HCOOH,HCOO-3..下列各组酸碱对中,属于共轭酸碱对的是()A.H2CO3-CO32-;B.H3O+OH-;C.HPO42--PO43-;D.NH3CH2COOH-NH2CH2COO–4.在浓度相同时,下列盐的水溶液中,其缓冲作用最大的是()A.NaHCO3B.NaH2PO4C.Na2B4O7.10H2OD.Na2HPO45.*浓度为c(mol·L-1)的NaNO3溶液的质子平衡方程是()A.[H+]=[OH-];B.[Na+]=[NO3-]=c;C.[H+]=[Na+]=[NO3-]+[OH-];D.[Na+]+[NO3-]=c6.已知0.10mol·L-1一元弱酸溶液的pH=3.0,则0.10mol·L-1共轭碱NaB溶液的pH是()A.11.0;B.9.0;C.8.5;D.9.5答案:一、填空题1.2。2.偏高;无影响。3.9.24;10.87。4.[H+]+〔HCO3-〕+2〔H2CO3〕=[OH-]+[NH3—][H+]+[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[HPO42-]+2[PO43-]——5.减小,_不变。6.8.7~5.3。7.酸及其共轭碱的总浓度,共轭酸碱组成的浓度比值8.NaOH,NaHCO3Na2CO3NaOH+Na2CO3NaHCO3+Na2CO3。二、填空题1.D2.B3.C4.C5.A6.B