电致化学发光.

电致化学发光一、电致化学发光概述•通过施加电位，在电极表面产生化学发光•1929年，Harvey，鲁米诺的ECL•表面可控过程•同时得到发光强度、电流随电位的变化二、电致化学发光类型•多环芳烃类•各种有机物•酰肼类•氧化物修饰的阴极发光•金属配合物*1、多环芳烃S路径T路径TMPD：N,N,N`,N`-四甲基苯二胺2、各种有机物•色氨酸•吲哚•VB12•荧光素•钙黄绿素•吖啶类•光泽精•……3、鲁米诺•反应机理应用•测H2O2(66pmol)•测催化剂（二茂铁）•聚合物修饰电极测金属离子•溶出伏安法－ECL测Cu2+•聚鲁米诺修饰电极测核黄素•……4、氧化物修饰阴极发光•电极：氧化物修饰的金属或半导体（Al,Mg,Ta,In,Ga）•热电子由电极注入溶液中，共反应物产生具有很强氧化性的自由基5、金属配合物•Ru,Os,Cr,Cd,Pd,Pt,Re,Ir,Mo,Tb,Eu,Cu•Ru(bpy)33+Ru(bpy)33+ECL类型•A.湮灭机理•B.共反应物（coreactant）存在Ru(bpy)33+共反应ECL三个体系•（1）S2O82-（还原－氧化机理）•（2）C2O42-体系（氧化－还原机理）（3）TPrA体系•催化机理•直接氧化（高电位）或•直接氧化（低电位，LOPECL）•Ru(bpy)3－TPrA体系测酚类•测胺类•发光强度伯胺仲胺叔胺Ru(bpy)32+衍生物