第十七章碳水化合物

第十七章碳水化合物1．解：D-（+）-甘露糖在溶液中存在开链式与氧环式（α型和β型）的平衡体系，与下列物质反应时有的可用开链式表示，有的必须用环氧式表示，在用环氧式表示时，为简单起见，仅写α-型。(6)OHOHCH2OHCH3COCCH3OOOHOAcCH2OAcAcOAcOOAc甘露糖五乙酸酯2．解：CHO(4)CH2OHNH2OHCH=NOHCH2OHNO2O2NFCH=NOCH2OHO2NNO2分解CHOCH2OHNH2OH乙酐高温CNCH2AcOAcOOAcOAcNH3CH(NHCOCH3)2CH2AcOOAcOAcH+CHOCH2OHHNO3COOHCOOH3．解：推导过程。（1）戊糖与胲反应生成肟，说明有羰基存在。（2）戊糖与NaBH4反应生成（C5H12O4）说明是一个手性分子。（3）C5H12O4与乙酐反应得四乙酸酯说明是四元醇（有一个碳原子上不连有羟基）。（4）C5H10O4与CH3OH、HCl反应得糖苷C6H12O4，说明有一个半缩醛羟基与之反应。糖苷被HIO4氧化得C6H10O4，碳数不变，只氧化断链，说明糖苷中只有两个相邻的羟基，为环状化合物，水解得和，说明甲基在分子末端，氧环式是呋喃型。递推反应如下：C5H10O4可能的结构式为：4．解：推导过程：（1）蜜二糖是还原性双糖，说明它有游离的半缩醛羟基。（2）蜜二糖是（+）-乳糖的异构物，能被麦芽糖酶水解，说明它是由半乳糖和葡萄糖以α-苷键结合的双糖。(3)棉子糖是非还原性糖，水解得蜜二糖和蔗糖，说明蜜二糖中，葡萄糖的半缩醛羟基与果糖的半缩醛羟基相结合，故棉子糖结构式：5．解：（1）糖水杨苷用苦杏仁酶水解得D-葡萄糖和水杨醇，说明葡萄糖以β-苷键与水醇结合。（2）水杨苷用（CH3）2SO4和NaOH处理得五甲基水杨苷，说明糖水杨苷有五个羟基，产物酸化水解得2，3，4，6-四甲基-D-葡萄糖和邻甲氧基甲酚（邻羟基苄甲醚），说明葡萄糖以吡喃式存在并以苷羟基与水杨醇的酚羟基结合。此糖水杨苷的结构如下：6．解：推导过程：（1）茜根酸不与拖伦试剂反应，说明无游离半缩醛羟基存在。可见茜根酸的结构未肯定之处在于：（1）D-木糖和葡萄糖的构型（α，β型）；（2）樱草糖是否是还原糖，因此，樱草糖出现两种结构式。7．解：可见，I是D-型还原性单糖，不成脎说明α-位上无羟基，I经氧化，甲基化，酸的α-溴代，水解生成四羟基正戊酸说明了此点，I经Ruff降解得内消旋的酒石酸，证明3，4-位上羟基同侧，所以I的结构为：由题意，可推出II~VII的结构：8．解：成脎反应发生在C1和C2上，这三种糖都能生成同一种脎D-葡萄糖脎，则可证明它们的C3，C4，C5具有相同的构型：9．解：推导过程：