第十六章元素有机化合物

第十六章元素有机化合物思考题1、解释下列名词，并举例说明之：（1）金属有机化合物（2）π络合物（3）金属化反应（4）氢金属化反应（5）氧化-加成反应（6）羰基化反应2、命名下列各化合物：(1)(H3C)3SiOSi(CH3)3(2)H2CCHSi(CH3)3(3)(C6H5)3SiOH(4)(CH3)2BCH(CH3)2(5)CH3OBCl2(6)(C6H6)2Cr3、写出下列物质的结构式：（1）齐格勒－纳塔催化剂（2）9-BBN(3)三甲硅基烯醇醚（4）三苯膦羰基镍（5）蔡塞盐（6）威尔金逊催化剂4、写出下列各反应的主产物：(1)CH3Li+CuI(2)(CH3)3B+CH3Li(3)4n-C4H9Li+SnCl4(4)Mn(CO)5+CH3Br(5)Ni(CO)4+(C6H5)3P(6)2:1+NiCl2+Na5、完成下列转变：(1)(CH3)4C(CH3)3CCH2COOHH3COHCOCH3(H3C)2HCO(2)(3)OOCH3(4)FeFeHCCH26、对下列化合物，你能提出哪几种合理的合成步骤。分别用反应式表示：H3CCH2CO(1)(2)(CH3CH2)2CHCOOHC6H5HCCHCC6H5O(3)习题解答1、解：（1）金属有机化合物：指分子中含金属－碳键的一大类化合物。如：格式试剂，Ni(CO)4。（2）π络合物：指由过渡金属与不饱和烃，芳烃（包括非苯芳烃）形成的金属有机化合物。（3）金属化反应：某些具有活性氢的烃类，可以直接与金属或金属有机化合物反应，烃分子中的活性氢被金属置换下来，生成相应的金属烃基化合物。（4）氢金属化反应：III～VIA元素的氢化物很活泼，M－H键易与CC或CC进行加成而生成相应的烃化物。（5）氧化-加成反应：指硼烷首先对烯、炔的不饱和键加成。生成硼烷，不需要在碱性条件下分离，直接用H2O2氧化生成醇的反应。（6）羰基化反应：指CO，H2与烯烃在催化剂的存在和一定压力下生成比原来的烃多一个碳原子的脂肪酸的过程。2、解：（1）六甲基二硅氧烷（2）三甲基乙烯基硅烷（3）三苯基硅醇（4）二甲基异丙基硼烷（5）甲氧基二氯硼烷（6）二苯铬3、解：(1)R3Al－TiCl3HB(2)OSi(CH3)3CH3(3)(4)NiCO(PPh3)3(5)K[PtCl3C2H4](6)RhCl(PPh3)34、解：(1)(CH3)2CuLi+LiI(2)Li[B(CH3)4](3)(n-C4H9)4Sn+4LiCl(4)CH3Mn(CO)5(5)Ni(CO)(PPh3)3(6)Ni5、解：(1)H3CCCH3CH3CH3Cl2hvH3CCCH2ClCH3CH3Li无水乙醚H3CCCH2LiCH3CH3CO2H3CCCH2COOLiCH3CH3H3O+H3CCCH2COOHCH3CH3H3O+H3COHCOCH3(H3C)2HCO(2)CH3OSOCH3OONaOH,H2OH3COCH3KMnO4HOOCOCH3LiCHCH3CH3乙醚LiOOCOCH3(CH3)2CHLiCOCH3LiOLiOCH(CH3)2(3)OOCH3Br2OH-OBrNaOH醇O(1)(CH3)2CuLi(2)H3O+FeFeCOCH3FeCHCH3OHFeCH3COClNaBH4H3O+AlCl3(4)6、解：H3CCH2COCH3CHO+BrMgH2C乙醚H3CHCH2CBrMgOH3O+H3CHCH2CHOK2Cr2O7（1）①CH3CH2CO乙醚CH3LiCH2COOHCH3LiCH2COOLiCH2COLiOLiCH3H3O+②（2）①②(CH3CH2)2CHMgBr+CO(CH3CH2)2COOMgBrH3O+(CH3CH2)2COOH(CH3CH2)2CHLi+CO(CH3CH2)2COOLiH3O+(CH3CH2)2COOH（3）①②C6H5CHO+H3CCC6H5OOH-C6H5HCCHCC6H5OC6H5CHO+Ph3PCCC6H5OHC6H5HCCHCC6H5O