第四章+糖和苷

1第四章苷类【习题】（一）选择题[1-50]A型题[1-20]1．芸香糖的组成是A.两分子葡萄糖B.两分子鼠李糖C.三分子葡萄糖D.一分子葡萄糖，一分子果糖E.一分子葡萄糖，一分子鼠李糖2．属于氰苷的化合物是A.苦杏仁苷B.红景天苷C.巴豆苷D.天麻苷E.芦荟苷3．在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是A.氧苷B.氮苷C.硫苷D.碳苷E.酯苷4．酸水解速度最快的是A.葡萄糖苷B.鼠李糖苷C.2-去氧糖苷D.葡萄糖醛酸苷E.阿拉伯糖苷5．最难被酸水解的是A.碳苷B.氮苷C.氧苷D.硫苷E.氰苷6．根据苷原子分类，属于硫苷的是A.山慈姑AB.萝卜苷C.巴豆苷D.芦荟苷E.天麻苷7．水解碳苷常用的方法是A.缓和酸水解B.强烈酸水解C.酶水解2D.碱水解E.氧化开裂法8．9．提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的A.硫酸B.酒石酸C.碳酸钙D.氢氧化钠E.碳酸钠10．若提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可以选用A.热乙醇B.氯仿C.乙醚D.冷水E.酸水11．Smith裂解法属于A.缓和酸水解法B.强烈酸水解法C.碱水解法D.氧化开裂法E.盐酸-丙酮水解法12．13．14．15．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是A.呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解B.醛糖苷比酮糖苷易水解C.去氧糖苷比羟基糖苷易水解D.氮苷比硫苷易水解E.酚苷比甾苷易水解16．17．Molish反应的试剂组成是A.苯酚-硫酸B.酚-硫酸C.萘-硫酸D.β-萘酚-硫酸E.α-萘酚-浓硫酸318．中药苦杏仁引起中毒的成分是A.挥发油B.蛋白质C.苦杏仁酶D.苦杏仁苷E.脂肪油19．双糖链苷分子中有A.一个单糖分子B.二糖分子C.一个糖链D.两个糖链E.三糖分子20．硫苷主要存在于A.茜草科B.蓼科C.豆科D.蔷薇科E.十字花科B型题[21-30][21-25][26-30]A.氮苷B.硫苷C.碳苷D.酯苷E.氰苷26．最难被水解的是27．既能被酸，又能被碱水解的是28．易被水解的是29．被芥子酶水解的是30．水解后可产生氰氢酸的是（二）名词解释[1-6]1．苷类2．苷元3．苷键4．5．原生苷6．次生苷4（四）问答题[1-6]1．如何用波谱技术区别α，β–D葡萄糖？2．写出D-葡萄糖、L-鼠李糖、D-葡萄糖醛酸、芸香糖的结构式。3．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？4．苷键的酶催化水解有什么特点？参考答案（一）选择题A型题1.E2.A3.D4.C5.A6.B7.E9.C10.A11.D15.B17.E18.D19.D20.EB型题26.C27.D28.A29.B30.E（二）名词解释1．苷类又称配糖体。是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。2．苷类分子中非糖部分称为苷元或配糖基。3．苷分子中苷元和糖之间连接的键则称为苷键。4．苷元和糖之间连接的原子称为苷键原子。5．原存在于植物体内的苷称为原生苷。6．原生苷水解后失去一部分糖的苷称为次生苷。5（四）问答题1．答：在糖的1H-NMR谱中，糖的端基质子信号在5.0附近，多数呈特征性的双峰（d），而糖环上质子信号在3.5～4.5之间。绝大多数吡喃糖，如葡萄糖的优势构象C2-H为竖键（a键）质子，当C1OH处在竖键上（βD苷），C1H和C2H的双面角近180°，J值在6Hz～8Hz间；当C1OH处在平伏键上（D苷），C1-H和C2H的双面角近60°，J值在3Hz～4Hz间，由此可以区分α-异构体和β-异构体。2．答：D-葡萄糖芸香糖D-葡萄糖醛酸L-鼠李糖3．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。苷水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。酸催化水解难易大概有以下规律：（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。。（2）按糖的种类不同1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解，水解速率大50-100倍。因为五元呋喃环的平面性使各取代基处于重叠位置，张力较大，形成水解中间体可使张力减少，有利于水解。2)酮糖较醛糖易水解。因为酮糖大多为呋喃糖结构，醛糖多为吡喃糖结构。3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，这是因为苷键原子的空间位阻越大，隐蔽越深，水解越难，。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。C-2上取代氨基的糖，因为它对质子的竞争性吸引使苷键原子电子云密度降低，不利于苷键原子质子化。而羟基、OOHOHOHOHH,OHH,OHOOHOHOHOOHOHOHOCH3OOHOHOHCOOHH,OHOOHOHOHCH3H,OH6氨基乙酰化后水解又变得比较容易。去氧糖最易水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。（3）按苷元不同1)芳香族苷如酚苷，因苷元部分有供电子结构。2)苷元是小基团的，横键上原子易于质子化，故苷键横键的比苷键竖键的易水解；苷元为大基团时，苷键竖键的比横键的易于水解，这是苷分子的不稳定性促使水解。4．答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解苷键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和苷元结构不进一步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的苷键。如α-苷酶只能水解α-糖苷键，而β-苷酶只能水解β-糖苷键，所以用酶水解苷键可以获知苷键的构型，可以保持苷元结构不变，还可以保留部分苷键得到次级苷或低聚糖，以便获知苷元和糖、糖和糖之间的连接方式。