第四章化学热力学一、选择题1.物质中,fmH不等于零的是A、Fe(s)B、C(石墨)C、Ne(g)D、Cl2(l)2.定律认为化学反应的热效应与途径无关。这是因为反应处在A、可逆条件下进行B、定压无非体积功条件下进行C、定容无非体积功条件下进行D、以上都正确3.如果X是原子,X2是实际存在的分子,反应的2221H(g)+O(g)=HO(l)2应该是A、负值B、正值C、零D、不能确定4.下列说法正确的是A、水的生成热即是氢气的燃烧热B、水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热C、水的生成热即是氧气的燃烧热D、水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热5.2H和2O在绝热钢筒中反应生成水,则下列状态函数中,增加为零的是A、UB、HC、SD、G6.将一台电冰箱放置在一室内,然后打开电冰箱的门,并使冰箱中的致冷机运转。一段时间后,室温变化情况是属于A、降温很多B、降温很少C、升温很多D、不变7.已知298K时,-1(HI,g)=-25.9kJmolH,下列说法正确的A、0.5mol2HO(g)混合物在101.325kPa和298K时生成HI(g)的反应热为-125.9kJmolB、22H(g)+I(g)2HI(g)反应的标准焓变在298K时为-125.9kJmolC、反应22H(g)+I(s)2HI(g)在298K时的标准焓变为-125.9kJmolD、反应2211H(g)+I(s)HI(g)22在298K时的标准焓变为-125.9kJmol8.反应221CuCl(s)CuCl(s)+Cl(g)2,在298K及101.325kPa下不自发,但在高温时能自发进行。则此反应的A、0rHB、0rHC、2980rGD、0rS9.恒温下,下列反应中rS为负值的是A、3222AgNO(s)2Ag(s)+2NO(g)+O(g)B、32CaCO(s)CaO(s)+CO(g)C、22H(g)+F(g)2HF(g)D、222NO(g)N(g)+O(g)10.已知298.15K时,下列反应有关数据为3222NH(g)N(g)+3H(g)起始压强(kPa)1001001.00-116.64kJmolfG,由此可以判断该分解反应A、不能自发进行B、处于平衡状态C、能自发进行D、数据不全,难以判断二、计算题和问答题1.已知下列热化学方程式(1)232FeO(s)+3CO(g)==2Fe(s)+3CO(g)-125kJmolrH(2)233423FeO(s)+CO(g)==2FeO(s)+CO(g)-147kJmolrH(3))()(3)()(243gCOsFeOgCOsOFe-119kJmolrH不用查表,计算下列反应的rH:2FeO(s)+CO(g)==Fe(s)+CO(g)2.煤和由煤和水气22C(s)+H)==H(g)+CO(g)而得到水煤气(CO和2H德等物质的量混合物)都可以做燃料,设煤含碳80%,其余可燃成分忽略不计。试通过计算说明,在实际应用以上水煤气代替煤做燃料有什么优缺点?(提示:在任何热量转换过程中,总会有一些能量变成热扩散到环境中,例如欲往某体系输入x/kJ的热量,实际上需要提供的热量要远大于x/kJ)。3.已知:222CuO(s)+O(g)==4CuO(s)-1-290kJmolrmH2CuO(s)+Cu(s)==CuO(s)-1-12kJmolrmH试求CuO(s)得标准生成热焓CuO(s)fH。4.试计算2323FeO(s)+Al(s)AlO(s)+Fe(s)反应的rmH及rmG。在298K时,铝箔与23FeO有什么样的反应?为什么?实际上在298K时反应又是如何进行?5.请利用fmG数据讨论22CaO(s)+HO(l)Ca(OH)(s)反应的方向性。6.试计算氨的分解反应:3222NH(g)N(g)+3H(g)在298K时标准态下反应是否自发?反应正向进行的温度是多少?7.根据美国《化学及工厂新闻》报道,在常温常压下,可以利用日光与某种催化剂使水和氨气反应制取氨,设想以下反应是可能的反应,请讨论反应的合理性。22322N(g)+6HO(l)4NH(g)+3O(g)8.高炉炼铁中常用焦炭原料使23FeO还原,焦炭在高炉内会产生CO,试问还原23FeO的反应中是CO抑或C起主要还原作用?请用热力学计算加以说明。9.试求过二硫酸铵氧化2+Mn反应:2+2--2-+282442Mn+5SO+8HO==2MnO+10SO+16H的rmG,实际上该反应的条件是什么?为什么?(228-1()1110.4kJmolfSOG)10.试问,锌粒防治空气中表面易被氧化,生成ZnO膜,如将锌放在真空度为-41.310Pa空气氛的安瓿中,试通过有关计算说明其表面是否还会被氧化?11.一直大气中含2CO约0.031%提及,试用化学热力学分析说明,菱镁矿(3MgCO)能否稳定存在于自然界?12.评述下列各种陈述:(1)放热反应是自发的。(2)纯单质的ffHGS、、皆为零。(3)反应的0rG,该反应是不能自发进行的。(4)如反应的rH、rS皆为正值,室温下rG也必为正值。(5)冰在室温下能自动融化成水,是熵增起了重要作用的结果。13.在373K时,水的蒸发热为40.58kJ·mol-1。计算在1.013×105Pa,373K下,1mol水气化过程的ΔU和ΔS(假定水蒸气为理想气体,液态水的体积可忽略不计)。14.在一密闭的量热计中将2.456g正癸烷(C10H12,l)完全燃烧,使量热计中的水温由296.32K升至303.51K。已知量热计的热容为16.24kJ·K-1,求正癸烷的燃烧热。15.阿波罗登月火箭用联氨(N2H4,l)作燃料,用N2O4(g)作氧化剂,燃烧产物为N2(g)和H2O(l)。计算燃烧1.0kg联氨所放出的热量,反应在300K,101.3kPa下进行,需要多少升N2O4(g)?已知N2H4(l)N2O4(g)H2O(l)50.69.16-285.816.已知下列数据(1)Zn(s)+O2(g)====ZnO(s)(2)S(斜方)+O2(g)====SO2(g)(3)SO2(g)+O2(g)===SO3(g)(4)ZnSO4(s)===ZnO(s)+SO3(g)求ZnSO4(s)的标准生成热。17.已知CS2(l)在101.3kPa和沸点温度(319.3K)气化时吸热352J·g-1,求1molCS2(l)在沸点温度气化过程的ΔH和ΔU,ΔS。18.常温常压下B2H6(g)燃烧放出大量的热B2H6(g)+3O2(g)===B2O3(s)+3H2O(l)相同条件下1mol单质硼燃烧生成B2O3(s)时放热636kJ,H2O(l)的标准生成热为-285.8kJ·mol-1,求B2H6(g)的标准生成热。19.已知下列数据CaSO4(s)CaO(s)SO3(g)-1432.7-635.1-395.72107.039.75256.65通过计算说明能否用CaO(s)吸收高炉废中的SO3气体以防止SO3污染环境。20.已知(石墨)=5.740J·mol-1·K-1,(金刚石)=1.897kJ·mol-1,(金刚石)=2.900kJ·mol-1。根据计算结果说明石墨和金刚石的相对有序程度。21.已知下列数据:SbCl5(g)SbCl3(g)-394.3-313.8-334.3-301.2通过计算回答反应SbCl5(g)===SbCl3(g)+Cl2(g)(1)在常温下能否自发进行?(2)在500℃时能否自发进行?22在10000C和97kPa下测得硫蒸气的密度为0.5977g/dm3,求硫蒸气的摩尔质量和化学式。23分辨如下概念的物理意义:(1)封闭系统和孤立系统。(2)功、热和能。(3)热力学能和焓。(4)生成焓、燃烧焓和反应焓。(5)过程的自发性和可逆性。24判断以下说法的正确与错误,尽量用一句话给出你作出判断的根据。(1)碳酸钙的生成焓等于CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的反应焓。(2)单质的生成焓等于零,所以它的标准熵也等于零。