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所监管企业的基本情况概述2014年3月1日恒业成有机硅有限公司概况•内蒙古恒业成有机硅有限公司是中国500强企业——浙江中成控股集团创办的全资子公司。中成集团总部位于浙江省绍兴市，是一家从建筑施工起家，已发展成为由建筑、热电、房产、化工、投资等产业组成的多元化经济实体，下属子公司48家，2009年度实现销售收入153亿元，产值204亿元，纳税5.9亿元。公司连续7年位列中国企业500强、连续5年位列中国民营企业综合竞争力50强、连续9年被评为“全国用户满意企业”。内蒙古恒业成有机硅有限公司是一家专业从事有机硅单体及下游产品生产与销售的企业，与浙江恒业成有机硅有限公司一起组成中成集团的“化工板块”，公司坐落于内蒙古乌海乌达工业区，占地1500亩，总投资近50亿元，系内蒙古重大项目，将建设成年产30万吨的有机硅项目及配套建设1×25MW+2×12MW背压式供热发电机组的自备热电厂项目、年产8万吨工业硅项目。用途•由于有机硅具有优异的性能，因此应用范围非常广泛，它不仅作为航空、尖端技术、军事技术部门的特种材料使用，而且也用于国民经济各部门，其应用范围已扩大到建筑、电子电气、纺织、汽车、机械、皮革造纸、化工轻工、金属和油漆、医药医疗等。•硅油及其衍生物的主要应用为：脱膜剂、减震油、介电油、液压油、热传递油、扩散泵油、润滑剂、疏水剂、油漆添加剂、抛光剂、化妆品和日常生活用品添加剂、表面活性剂、颗粒和纤维处理剂等。•硅橡胶主要应用为：密封剂、粘合剂、垫片、电气绝缘、医疗植入物、外科手术辅助材料、阻燃橡胶件、穿透密封材料、泡沫橡胶、封装材料、电缆电线绝缘材料、导电橡胶等。工艺流程简述一般采用甲醇与氯化氢气液相催化法合成氯甲烷，再以氯甲烷与硅粉在流化床反应器中合成甲基氯硅烷混合单体。混合单体经过精馏，分离出多种高纯度单体，其中以二甲基单体为主。二甲基单体经水解得到水解物，水解物在催化剂作用下连续真空裂解，得到混合甲基环硅氧烷（DMC），进一步精馏可以得到八甲基环四硅氧烷（D4），DMC和D4进一步深加工可得到甲基乙烯基硅橡胶胶（HTV）和107胶，而一甲单体也可与甲醇与氢气进一步反应得到新产品。有机硅工艺流程简图水裂解DMC含氢硅油生胶107胶白炭黑交联剂高压裂解（108）常压裂解（109）低沸物共沸物、高沸物盐酸深脱吸氯化氢甲醇来自罐区氯甲烷硅粉加工硅块氯甲烷混合单体硅粉单体合成铜催化剂单体精馏一甲单体二甲单体一甲含氢单体三甲单体氯甲烷装置工艺流程原料甲醇经计量并气化后与计量的氯化氢气体进入氯甲烷反应釜，在催化剂氯化锌水溶液存在及一定温度和压力条件下，生成氯甲烷、水和少量二甲醚；气体产物经酸/水洗塔除去未反应的甲醇和大部分氯化氢后进入碱洗塔；酸/水洗塔塔底为含少量甲醇的稀盐酸（18.2％HCl）进入甲醇回收塔，塔顶回收的甲醇返回氯甲烷合成继续使用，塔底出来的18.2%酸送稀盐酸回收系统；产物气体在碱洗塔经10％碳酸钠水溶液洗涤除去全部HCl，再经三个串联的硫酸干燥塔脱除二甲醚和水份，得到纯净的氯甲烷气体，再经压缩、二级冷凝得到液态氯甲烷产品，送至罐区，供甲基单体合成装置使用。氯甲烷装置存在的主要危险有害因素•1、氯甲烷合成反应具有较大的火灾、爆炸危险性，该反应中的易燃、易爆物料均为甲类气态物质，如氯甲烷、气化的甲醇，反应中温度控制不当、设备和管道发生泄漏等就有可能引发火灾、爆炸的恶性事故。合成反应是在氯化氢的强酸性条件下进行，如设备、管道不具备抗腐蚀性能，超期使用极有可能导致物料的泄漏引发火灾、爆炸。合成反应中应严格控制氯化氢和甲醇的工艺配比、流量和流速，如工艺配比错误、流量过大、流速过快就有可能导致物料来不及反应，物料大量放空引发火灾、爆炸。合成反应的催化剂应定期更换或活化，避免氯化氢和甲醇未反应进入后生产系统引发火灾、爆炸的事故。合成反应是在相对高温、高压条件下进行。然而操作温度高，工作压力大是引起火灾、爆炸的一个主要原因，氯甲烷和甲醇的爆炸极限因温度的升高而范围扩大。高温可使物质在管道中产生结焦导致燃烧爆炸，还能使运转机械中的润滑油加速挥发，造成机械设备过热而损坏。高温、高压易使金属材料发生蠕变，改变金相组织，降低机械强度和使用寿命，造成设备、管道发生泄漏，引发火灾、爆炸危险。氯甲烷装置存在的主要危险有害因素•2.氯甲烷在水洗、碱洗、干燥过程中应严格控制流量，并保证各塔充足的回流量和冷却、冷凝量，避免氯甲烷大量放空引发火灾、爆炸。氯甲烷压缩系统中应谨防压缩机气缸、缓冲罐以及输送管路因压力升高而引起爆炸，引发火灾、爆炸和中毒二次事故。•3.氯甲烷，与空气混合能形成爆炸性混合物。遇火花或高热能引起爆炸，并生成剧毒的光气。接触铝及其合金能生产自燃性的铝化合物。氯甲烷有窒息性，在密闭空间内可使人窒息死亡。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。•4.氯化氢为氯甲烷的原料，对眼和呼吸道粘膜有强烈的刺激作用。急性中毒：出现头痛、头昏、恶心、眼痛、咳樕、痰中带血、声音嘶哑、呼吸困难、胸闷、胸痛等。重症者发生肺炎、肺水肿、肺不张。眼角膜可见溃疡或混浊。皮肤直接接触可出现大量栗粒样红色小丘疹而呈潮红痛热。慢性影响：长期较高浓度接触，可引起慢性支气管炎、胃肠功能障碍及牙齿酸蚀症。氯甲烷装置存在的主要危险有害因素•5.硫酸主要用于氯甲烷合成单元中的干燥剂，其危险危害特性如下：硫酸无色油状腐蚀性液体，为强氧化剂，与可燃性、还原性物质激烈反应。硫酸属中等毒类。对皮肤粘膜具有很强的腐蚀性。吸入高浓度的硫酸酸雾能导致出现上呼吸道刺激症状，严重者发生喉头水肿、支气管炎甚至肺水肿。眼睛溅入硫酸后引起结膜炎及水肿，角膜浑浊以至穿孔。皮肤接触：局部刺痛，皮肤由潮红转为暗褐色。长期接触硫酸雾者，可有鼻粘膜萎缩伴有嗅觉减退或消失、慢性支气管炎和牙齿酸蚀等症状。本品虽不燃，但很多反应却会起火或爆炸，如与金属会产生可燃性气体，与水混合会大量放热。着火时立刻用干粉、泡沫灭火等方法灭火。硫酸储存使用中注意对硫酸雾的控制，加强通风排气。附近要有方便的冲洗器具。氯甲烷装置防火防爆、防毒安全措施•针对氯甲烷工段的主要危险有害因素，采取下列安全措施：•(1)氯甲烷合成车间甲醇汽化器、水洗塔、碱洗塔及各干燥塔，按照需要分别设有温度及液位报警联锁设施。•(2)氯化氢缓冲罐、反应釜、触媒配制罐、酸水罐均设有超压报警，并在甲醇汽化器、碱洗塔塔顶、3#干燥塔顶设置安全阀，在甲醇汽化器、氯化氢缓冲罐、反应釜、触媒配置罐、碱洗塔除沫器、3#硫酸干燥塔除沫器上设置手动安全放空。•(3)车间操作室设置防爆墙与爆炸危险区域相隔。•(4)车间塔器设备、产品中间罐以及回流罐设置安全阀，塔器设备设置现场手动放空，防止汽相超压引起爆炸；并设置液位高低报警系统及压力调节联锁系统。•(5)氯甲烷压缩厂房为甲类防爆厂房，为排除厂房内的氯甲烷气体，采用防爆轴流风机机械排风的通风方式。•(6)为防止发生爆炸，氯甲烷缓冲罐罐顶、氯甲烷中间罐、氯甲烷压缩机一、二级排气缓冲罐出口设置安全阀，氯甲烷中间冷却器、氯甲烷缓冲罐、氯甲烷压缩机气缸及氯甲烷压缩机排气缓冲罐上设置手动放空。•(7)氯甲烷车间采用石墨设备、搪瓷设备，衬里管件和阀门，四氟垫片等，保证管道安装完好，连接紧密无泄漏。•(8)氯甲烷车间设有吸收工段，处理吸收车间设备放空及工艺过程中的有毒有害气体，防止造成环境污染及人员伤害。•(9)压缩机组均设有超温、超压、液位及机组润滑故障报警联锁保护系统。事故案例•检修操作不当，液态光气外泄致多人中毒•1986年12月28日下午，某厂按计划检修清理光气缓冲罐内的结晶物。检修人员在15时20分左右，拆除两只光气缓冲罐的封头螺栓后，发现东侧罐内有黄褐色液体流出，西侧罐也有微量液体流出，因检修人员都戴着防毒面具，起先都认为流出的是污水，随着刺激气味逐渐增浓，并伴有辣眼的感觉，同时现场监视人员发现东罐底部结霜，确认罐内流出的是液态光气，就运来烧碱进行破坏，直到现场无味为止。在未进行破坏之前，光气随风飘至附近工厂，致使附近两厂200余人吸入光气，9人死亡，重度中毒2人。二甲水解/裂解装置工艺流程•二甲水解物在KOH溶液存在下进行裂解重排环化反应，环体产物经分离得到D4、DMC产品。•1.二甲水解：二甲单体经计量进入水解反应环路系统；由盐酸脱吸装置送来的恒沸盐酸和工艺水连续进入水解反应环路系统，反应环路系统由水解循环泵、冷却器和预分离器组成，反应混合物在泵的作用下充分地混合并发生水解反应。生成的水解物及浓盐酸经分酸器进行液-液相分离，底部的浓酸液（33%HCl）靠重力排出，经进一步除油后送氯甲烷装置浓盐酸贮槽；上层酸性水解物溢流到碱中和釜。来自配碱槽的碳酸钠溶液（10%）连续进入碱中和釜，使酸性水解物中残存的盐酸被碳酸钠中和除去。中和后的水解物和过剩的碱液进行沉降分离，分碱器上部水解物溢流到水煮釜。软水经预热后，连续加入水煮釜，进一步除去低聚硅氧烷中含有的有机氯化合物后，溢流至分水器进行油水分离，上层中性的水解物供裂解及环体蒸馏装置使用。二甲水解/裂解装置工艺流程•2.裂解及环体精馏：水解物预热后，与一定比例的50%KOH溶液同时进入裂解釜。在一定温度及一定真空度的条件下，水解物经裂解重排得到环体混合物，通过裂解塔分离净化并在塔顶冷凝器冷凝，凝液部分回流入塔，其余排入环体贮槽。来自环体贮槽的环体经泵加入脱低塔，塔顶蒸汽经冷凝后，馏出液一部分回流入塔，另一部分返回裂解进料；塔釜液经泵加入脱高塔。•脱高塔提馏段侧线产品进入成品DMC贮槽，分析合格后自动称量包装；塔顶得到产品D4，送到D4贮槽，塔釜液返回裂解进料。二甲水解/裂解装置危险有害因素•单体水解生产中的火灾、爆炸•1.二甲单体与水连续进入管道反应器内进行剧烈反应，并发出大量热量，因此水解反应过程中应密切注意管道反应器的温度，严格按照工艺要求进行工艺配比和物料进出量，避免反应过程温度超温、压力超压导致火灾、爆炸。•2.一甲含氢单体水解生产中的脱溶工序应严格控制脱溶釜的温度和压力，避免温度和压力超标引发火灾、爆炸事故。脱溶釜升温过程中，应避免局部过热，并防止升温速度过快，釜内压力过高导致物料冲出，引发火灾、爆炸的恶性事故。脱溶操作应严格控制脱溶终点，避免脱溶釜蒸干引发火灾、爆炸的事故。另外，如脱溶釜内含有热敏感物质，一旦温度超标，就有可能导致这些物质分解反应，并发出大量的热量，引发火灾、爆炸的恶性事故。脱溶操作过程中应保证冷却系统工作正常，如冷却系统出现故障，会使危险气体放空量加大，如未完全吸收处理，就有可能导致火灾、爆炸。二甲水解/裂解装置危险有害因素•3.一甲含氢单体水解、二甲含氢单体水解、三甲单体水解均采用单体向溶液中滴加的反应工艺，这些单体遇水剧烈反应，并发出大量热量，如反应温度控制不当、单体滴加速度过快、单体滴加量过大，就有可能导致反应釜温度快速上升，引发火灾、爆炸的事故。•4.原料氢氧化钾，用于水解物的裂解，主要存在于综合仓库、裂解及环体精馏单元中，具体存在设备主要有裂解塔等。其危险危害特性如下：氢氧化钾又名苛性钾。外观与性状：白色晶体，易潮解。其化学性质类似氢氧化钠（烧碱），水溶液呈无色、有强碱性，能破坏细胞组织。本品具有强腐蚀性。粉尘刺激眼和呼吸道，腐蚀鼻中隔；皮肤和眼直接接触可引起灼伤；误服可造成消化道灼伤，粘膜糜烂、出血，休克。该工程的氢氧化钾用于化学制氢，用量小。二甲水解/裂解装置危险有害因素•5.盐酸存在于二甲水解氯化氢吸收塔中，其危险危害特性如下：盐酸为一种无色或微黄色透明液体，易挥发，有刺激性气味、腐蚀性极强，易溶于水、酒精和醚。能与贵重金属以外的金属起化学反应，并能与金属氧化物、碱类和大部分盐类起化学反应。•盐酸在大气中易挥发成酸雾，少量氯化氢气体导致咳嗽，大量吸入引起窒息。盐酸溅入眼睛，眼睛有刺痛感，流泪，严重时破坏角膜。高浓度盐酸会对皮肤造成化学灼伤，食入少量高浓度盐酸会对食道黏膜有伤害。盐酸与碱类、氯酸盐、次氯酸盐、硝酸盐及锌块、铝锭等发生剧烈反应，所以盐酸应按危险品运输，并与上述物品隔离存放、储运。应加强盐酸接卸、存储和使用管理和设备维护，