第四章配合物

1第四章配合物本章总目标：1：掌握配合物的基本概念和配位键的本质2：掌握配合物的价键理论的主要论点，并能用此解释一些实例3：配离子稳定常数的意义和应用4：配合物形成时性质的变化。各小节目标：第一节：配位化合物的基本概念1：掌握中心原子、配体、配位原子、配位键、配位数、螯合物等概念，○1配位单元：由中心原子（或离子）和几个配位分子（或离子）以配位键向结合而形成的复杂分子或离子。○2配位化合物：含有配位单元的化合物。○3配位原子：配体中给出孤电子对与中心直接形成配位键的原子。○4配位数：配位单元中与中心直接成键的配位原子的个数。2：学会命名部分配合物，重点掌握命名配体的先后顺序：（1）先无机配体后有机配体（2）先阴离子配体，后分子类配体（3）同类配体中，先后顺序按配位原子的元素符号在英文字母表中的次序（4）配位原子相同时，配体中原子个数少的在前（5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子的元素符号的英文字母表次序；3：了解配合物的结构异构和立体异构现象第二节：配位化合物的价键理论1：熟悉直线形、三角形、正方形、四面体、三角双锥、正八面体构型的中心杂化类型。2：会分辨内轨型和外轨型配合物。可以通过测定物质的磁矩来计算单电子数(2)nnBM。3：通过学习羰基配合物、氰配合物以及烯烃配合物的dp配键来熟悉价键理论中的能量问题。2第三节：配合物的晶体场理论1：掌握配合物的分裂能、稳定化能概念2：掌握配合物的晶体场理论。3;了解影响分裂能大小的因素○1）晶体场的对称性0pt○2中心离子的电荷数，中心离子的电荷高，与配体作用强，大。○3中心原子所在的周期数，对于相同的配体，作为中心的过渡元素所在的周期数大，相对大些。（4）配体的影响，配体中配位原子的电负性越小，给电子能力强，配体的配位能力强，分裂能大。224232IBrSCNClFOHONOCOHONCSNHenNOCNCO4：重点掌握（1）配合物颜色的原因之一——d-d跃迁以及颜色与分裂能大小的关系；（2）高自旋与低自旋以及与磁矩的大小的关系。第五节：配位化合物的稳定性1：熟悉影响配位化合物稳定性的因素（1）中心与配体的关系（2）螯合效应（3）中心的影响（4）配体的影响（5）反位效应(6)18电子规则。2：了解配位平衡及影响的因素。习题一选择题1.Fe（III）形成的配位数为6的外轨配合物中，Fe3+接受孤电子对的空轨是（）A.d2sp3B.sp3d2C.p3d3D.sd52.五水硫酸铜可溶于浓HCl，关于所得溶液的下列说法中，正确的是（）A.所得溶液成蓝色B.将溶液煮沸时释放出Cl2，留下一种Cu（I）的配合物C.这种溶液与过量的NaOH溶液反应，不生成沉淀D.此溶液与金属铜一起加热，可被还原为一种Cu（I）的氯化物3.在[Co（C2O4）2（en）]-中，中心离子Co3+的配位数为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)3A.3B.4C.5D.64.下列物质中最稳定的是（）A.Co（NO3）3B.[Co（NH3）6]（NO3）3C.[Co（NH3）6]Cl2D.[Co（en）3]Cl35.下列配合物的稳定性，从大到小的顺序，正确的是（）A.[HgI4]2-[HgCl4]2-[Hg(CN)4]2-B.[Co(NH3)6]3+[Co(SCN)4]2-[Co(CN)6]3-C.[Ni(en)3]2+[Ni(NH3)6]2+[Ni(H2O)6]2+D.[Fe(SCN)6]3-[Fe(CN)6]3-[Fe(CN)6]4-6.最适于对262)(OHFe的描述是（）A.sp3d2杂化，顺磁性B.sp3d2杂化，反磁性C.d2sp3杂化，顺磁性D.d2sp3杂化，反磁性7.如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E0一定（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.变小B.变大C.不变D.由具体情况决定8.已知2924020108.6)(,854.0)/(HgIKVHgHgE稳，则)/(240HgHgIE值为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.-0.026VB.0.026VC.-0.906VD.-0.052V9.已知180231014.2)(稳的KenNi，将2.00mol·dm-3的en溶液与0.200mol·dm-3的NiSO4溶液等体积混合，则平衡时[Ni2+]/mol·dm-3为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.1.36×10-18B.2.91×10-18C.1.36×10-19D.4.36×10-210.下列配离子中，无色的是（）A.263)(NHNiB.243)(NHCuC.243)(NHCdD.24CuCl411.下列配合物平衡反应中，平衡常数K0＞1的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.CNNHAgNHCNAg2)(2)(2332B.FSCNFeSCNFeF6)(63636C.22432243)()(CuNHZnZnNHCuD.ClHgIIHgCl44242412.下列配离子中，分裂能最大的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A24)(CNNiB.243)(NHCuC.46)(CNFeD.24)(CNZn13.下列配合物中，不存在旋光异构体的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.[PtCl2（OH）2（NH3）2]B.K3[Cr（C2O4）3]C.[Co（en）2Cl2]ClD.[Co（en）（NH3）4]Cl314.下列配离子具有正方形或八面体结构，其中23CO作螯合剂的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.[Co（NH3）5（CO3）]+B.[Pt（en）（CO3）2]C.[Pt（en）（NH3）（CO3）]D.[Co（NH3）4（CO3）]15.下列离子水合放热最多的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.Mn2+B.Co2+C.Ni2+D.Zn2+16.下列化合物中，肯定为无色的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.SeF3B.TiCl3C.MnF3D.CrF317.在下列配合物中，是中性配合物的是（）A.[Cu（H2O）4]SO4·H2OB.H2[PtCl6]C.[Cu（NH3）4]（OH）2D.[Co（NH3）3Cl3]18.在下列配合物中，配离子的电荷数和中心离子的氧化数是正确的是（）A.K2[Co（NCS）4]2-+25B.[Co（NH3）5Cl]Cl26++3C.[Pt（NH3）2Cl2]0+4D.[Co（ONO）（NH3）3（H2O）2]Cl26++319.在下列配合物的命名中，是错误的是（）A.Li[AlH4]四氢合铝（III）酸锂B.[Co（H2O）4Cl2]Cl氯化二氯·四水合钴（III）C.[Co（NH3）4（NO2）Cl]+一氯·亚硝酸根·四氨合钴（III）配阳离子D.[Co（en）2（NO2）（Cl）]SCN硫氰酸化一氯·硝基·二乙二氨合钴（III）20.下列物质所属类型，判断错误的是（）A.CuSO4·5H2O为配合物B.Co（NH3）6Cl3为复盐C.Ni（en）2Cl2为螯合物D.KCl.MgCl2·6H2O为复盐21.螯合剂一般具有较高的稳定性，是由于（）A.螯合剂是多齿配体B.螯合物不溶于水C.形成环状结构D.螯合剂具有稳定的结构22.[Ni（CO）4]、[Ni（CNS）4]2-、[Ni（CN）5]3-的空间构型分别为（）A.正四面体正四面体三角双锥B.平面正方形平面正方形三角双锥C.正四面体平面正方形三角双锥D.平面正方形正四面体三角双锥23.K稳与K不稳之间的关系是（）A.K稳K不稳B.K稳1/K不稳C.K稳K不稳D.K稳=1/K不稳24.已知：Au3++3eAu，V498.10。[AuCl4]-+3eAu+4Cl-，V00.10则反应Au3++4Cl-[AuCl4]-的稳定常数为（）6A.3.74×10-18B.2.1×1025C.4.76×10-26D.8.1×102225.配体中一个氯原子与两个金属离子配位形成的配合物叫（）A.螯合物B.多酸型配合物C.多核配合物D.—酸配合物26.[Ni（CN）4]2-和[Ni（CO）4]中未成对电子数分别为（）A.0和2B.2和2C.2和0D.0和027.下列配合物中属于高自旋的是（）A.[Co（NH3）6]3+B.[Mn（CN）6]4-C.[Fe（H2O）6]2+D.[Fe（CN）6]4-28.紫红色的Ti(H2O)62+吸收的可见光颜色为（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.黄B.绿C.蓝D.橙29.下列配合物不具有平面四边形结构的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.Ni（CO）4B.243)(NHCuC.[AuCl4]-D.[PtCl4]2-30.下列配离子中，具有逆磁性的是（）(《无机化学例题与习题》吉大版)A.[Mn（CN）6]4-B.[Cu（CN）4]2-C.[Co（NH3）6]3+D.[Fe（CN）6]4-二填空题1.下列各对配离子稳定性大小的对比关系是（用””或””表示）(《无机化学例题与习题》吉大版)⑴[Cu(en)2]2+[Cu(NH3)4]2+⑵[Ag(NH3)2]+[Ag(S2O3)2]3-⑶[FeF6]3-[Fe(CN)6]3-⑷[Co(NH3)6]2+[Co(NH3)6]3+2.在Zn（OH）2、Fe（OH）3、Fe（OH）2、Cd（OH）2和Pb（OH）2中，能溶于氨水形成配合物的有和。73.⑴画出PtCl2（NH3）2的两种几何构型：；。⑵画出PtBrCl（NH3）2的异构体空间结构：；。⑶画出PtBrCl（en）异构体的空间结构：；。4.有两种组成相同的配合物，化学式均为COBr（SO4）（NH3）5，但颜色不同红色有加入AgNO3后生成沉淀，但加入BaCl2后并不生成沉淀；另一个为紫色，加入BaCl2后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。两配合物的结构式和命名：红色；紫色。5.四氯合铂（II）酸四氨合铂（II）的结构式。6.命名下列配合物：(《无机化学例题与习题》吉大版)⑴[Pt（NH3）（NO）（Py）（NH2OH）]Cl⑵[Cr（H2O）（en）（C2O4）（OH）]⑶[Cr（NH3）6][Co（CN）6]⑷PtCl2（OH）2（NH3）2]7.243)(NHNi具有顺磁性，则它的几何构型为；24)(CNNi几何构型为，具有磁性。(《无机化学例题与习题》吉大版)8.已知[PtCl2（NH3）2]具有两种几何异构体，则中心离子所采取的杂化轨道应是杂化；243)(NHZn的中心离子所采取的杂化轨道应是杂化。(《无机化学例题与习题》吉大版)9.指出下列配离子的中心离子中未成对电子数：(《无机化学例题与习题》吉大版)⑴24CoCl⑵46MnF⑶262)(OHFe⑷262)(OHNi⑸46)(CNMn⑹24)(CNZn810.写出下列配合物的化学式：⑴四异硫氰根·二氨四钴（III）酸铵⑵二氯化亚硝酸根·三氨·二水合钴（III）⑶五氰·羰基合铁（II）配离子⑷四氯合铂（II）酸四氨合铜⑸二水合溴化二溴·四水合铬三简答题1.为什么正四面体配合物绝大多数是高自旋？2.画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。(《无机化学例题与习题》吉大版)⑴[FeCl2（C2O4）en]⑵[Co（C2O4）3]3-⑶[Co（en）2Cl2]+⒊解释原因：24ZnCl和24NiCl为四面体结构；而24PtCl和24CuCl为正方形结构。(《无机化学例题与习题》吉大版)4.什么是中心离子的配位数？怎样确定配位数？配位数和配位体的数目有什么关系，举例说明。5.向Hg2+溶液中加入KI溶液时有红色HgI2生成，继续加入过量的KI溶液时HgI2溶解得无色的24HgI配离子。请说明HgI2有颜色而24HgI无色的原因。(《无机化学例题与习题》吉大版)6.为什么ⅠB、ⅡB族的金属元素生