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第一章紫外吸收光谱1.紫外吸收光谱系分子吸收紫外光能、发生价电子能级跃迁而产生的吸收光谱，亦称电子光谱。2.曲折或肩峰：当吸收曲线在下降或上长升处有停顿或吸收稍有增加的现象。这种现象常由主峰内藏有其它吸收峰造成。3.末端吸收：是指紫外吸收曲线的短波末端处吸收增强，但未成峰形。4.电子跃迁选律：P95.紫外吸收光谱的有关术语：P12-136.Woodward-fieser规则：P217.Fieser-kuhns规则：P23第二章红外吸收光谱1.振动偶合：分子内有近似相同振动频率且位于相邻部位（两个振动共用一个原子，或振动基团间有一个公用键）的振动基团，常常彼此相互作用，产生二种以上基团参加的混合振动，称之为振动偶合。2.基频峰：本征跃迁产生的吸收带称为本征吸收带，又称基频峰。3.倍频峰：由于真实分子的振动公是近似的简谐振动，不严格遵守⊿V=±1的选律，也可产生⊿V=±2或±3等跃迁，在红外光谱中产生波数为基频峰二倍或三倍处的吸收峰（不严格等于基频峰的整数倍，略小）称为倍频峰。4.结合频峰：基频峰间的相互作用，形成频率等于两个基频峰之和或之差的峰，叫结合频峰。5.泛频峰：倍频峰和结合频峰统称为泛频峰。6.热峰：跃迁发生在激发态之间，这种跃迁产生的吸收峰称为热峰。7.红外非活性振动：不产生红外吸收的振动称红外非活性振动。第三章核磁共振光谱1.磁偶极子：任何带电物体的旋转运动都会产生磁场，因此可把自旋核看作一个小磁棒，称为磁偶极子。2.核磁距：核磁偶极的大小用核磁矩表示。核磁矩与核的自旋角动量（P）和e/2M的乘积成正比。3.进动：具有磁矩的原子核在外磁场中一方面自旋一方面以一定角度（θ）绕磁场做回旋运动，这种现象叫做进动。4.核磁共振：当射频磁场的能量（）等于核自旋跃迁能时（），即旋转磁场角频率（）与核磁矩进动角频率（）相等时，自旋核将吸收射频场能量，由α自旋态（低能态）跃迁至β自旋态（高能态）。即，核磁矩对的取向发生倒转，这种现象称之为核磁共振。5.饱和：在外加磁场中，低能级核吸收射频能量被激发至高能级产生核磁共振信号，结果使低能级核起来越少，结果是低高能级的核数目相等，体系净能量吸收为0，共振信号消失。6.弛豫：高能态的核须通过其它适当的途径将其获得的能量释放到周围环境中去，使其回到低能态，这一过程称为弛豫。7.纵向弛豫：是高能态核释放能量（平动能、转动能）转移给周围分子骨架中的其它核回到平衡状态的过程。（气体和低黏度的液体中）8.横向弛豫：高能级核与低能级核相互通过自旋状态的交换而实现能量转移，每种自旋状态的总数并未改变，但使某些高能级核的寿命减短。（固体和高黏度液中）9.核磁共振波谱仪的组成：磁铁磁场扫描发生器---平行安放的线圈，用于有一个小范围内调节磁场强度射频发射和接收器信号记录系统10.影响谱线展宽的因素⑴谱线的自然展宽——由自旋高能态的寿命决定⑵磁场漂移不均匀——样品管高速旋转⑶其它——缩短自旋高能态的寿命的作用都导致峰展宽，如离子，顺磁性物质有四极矩的核存在。11.核磁共振谱信息：峰吸收组数：多少种不同的化学环境的质子峰的位置：质子类型，即化学环境峰的裂分：相信核的数目和成键情况峰的面积：质子个数12.化学位移：本质定义：由于屏蔽效应的存在，不同化学环境的氢核的共振频率不同的现象。表达方式定义：以某种标准物质共振峰为原点，测出各峰与原点之间的距离，这种相对距离为相对化学位移。13.屏蔽效应：一个核置于强磁场中，其周围不断运动的电子就会产生一个方向相反的感应磁场，使核实际受到的磁场强度减弱，这种现象称为屏蔽效应。14.一般要求⑴若研究氢谱，样品溶液应不含质子⑵常用溶剂有四氯化碳，CS2,及氘代溶液⑶溶剂选择主要取决于样品溶解度⑷样品溶液应不含磁性及不溶杂质，且黏度小15.一般采用的标准物质为四甲基硅烷（TMS）。DSS：2，2-二甲基-2-硅戊烷-5-磺酸钠；在用重水作溶剂时作内标准。16.自旋-自旋裂分：所研究的质子受相邻基团的质子的自旋状态影响，使其吸收峰的现象称为自旋-自旋裂分。17.各向异性效应：又称远程屏蔽，由于置于外加磁场中的分子所产生的感应磁场，使分子所在空间出现屏蔽区和去屏蔽区导致不同区域内的质子高场或低场。18.氢键效应影响规律：⑴与没有形成氢键的质子相比，氢键质子移向低场，形成氢键程度增加，其化学位移变大。⑵对于快速动态平衡状态的氢键质子和非氢键质子，在核磁共振谱中为单峰⑶提高溶液温度或稀释溶剂时，分子间氢键被切断或减弱，相应氢键信号移向高场。19.质子快速交换反应：（134）定义：应用：1，判断有无活泼氢；2，判断活泼氢的活泼程度20.自旋-自旋偶合：21.影响化学位移的因素：电性效应：诱导效应；共轭效应各向异性效应：炔键，双键，苯环，单键氢键效应质子的快速交换反应22.诱导效应规律：A.质子去屏蔽效应正比于取代基的电负性强弱，电负性越强，越移向低场B.取代基的个数使质子去屏蔽效应加强，移向低场C.取代基团距离越远，影响越小23.化学等价核：当分子中的两个或多个质子被分子中所存在的对称性或快速旋转作用后，质子的位置可以相互交换时，这些质子称化学等价核。24.磁等价核：一组化学等价核，若它们与组外任何一个核的偶合常数都相同，即通过完全相同的价键传递偶合，则这组核称为磁等价核或叫做磁全同核。25.产生不等价质子觉的几种结构类型a.单键带有双键性b.单键不能自由旋转c.与手性碳原子相连的亚甲基26.一级图谱自旋偶合的规律——只适合于I=1/2的磁核A．一个或一组磁合同质子与一组N个磁全同质子偶合，该质子的信号峰发生（N+1）重裂分；B．一个或一组磁全同质子A与两组质子（Mn,Xm）偶合，且JAm=JAn，即Mn,Xm类似磁合同质子，共振信号裂分为（n+m+1）重峰。如丙烷中亚甲基质子，裂分为七重峰；C．一个或一组磁合同质子A与两组质子（Mn,Xm）偶合，且JAm≠JAn，则共振信号裂分为（n+1）(m+1)重峰。D．相互偶合的两组质子，具有相同的偶合常数，即裂分峰之间的间隔相等；E．一组多重峰的中点就是该质子的化学位移值；F．磁合同核之间观察不到自旋偶合裂分；G．当6⊿V/J20时，为近似一级图谱，各峰强度不呈对称分布，对相互偶合的两峰，外侧强度小于内侧峰。27.核磁共振谱的应用A．解析化学结构:（1）化学位移：推断质子化学环境（2）自旋—自旋偶合：偶合裂分模式和偶合常数可鉴别相邻质子环境；（3）积分高度：与给定的一组偶合裂分模式相应的质子数目和比例：B．在化学研究中的应用:（1）研究氢键的形成：羟基质子由于形成氢键导致化学位移改变；分子间氢键与浓度有关，分子内氢键与浓度无关；（2）研究酮—烯醇的互变异构（不同条件下比例的变化及变化的快慢）；（3）研究分子的动态效应——与杂原子相连的质子的NMR谱：A.与氧相连的NMR谱；B.与N相连的NMR谱；C.与S相连的NMR谱；D.研究化学键的临界转动速率；所谓临界转动速率，就是指氢键的转动速率等于两个单峰吸收频率之差。28.NOE效应（核的Overhauser效应）：分子内两组自旋核在空间靠近时（空间距离小于3埃，不一定有相互偶合），如用干扰磁场使其中的一组核饱和，则引起另一组核的共振峰强度增强，这种由于双共振引起的谱峰强度增强的效应称为核的Overhauser效应。第四章13C-核磁共振光谱1.碳核磁共振光谱特点：（1）化学位移范围宽，磁场扫描时间长，分辨率高；（2）灵敏度低A．13C核的天然丰度低B．13C核的磁旋比很小，约为质子的1/4，而核磁共振谱峰的强度与磁旋比的三次方成正比；（3）图谱复杂（4）13C核弛豫时间较长，弛豫时间与峰宽成反比关系，表现为在图谱中出现峰宽很窄的峰形；（5）谱峰强度不与碳原子数成正比；13C核信号强度顺序与弛豫时间（T1）相反：CH2≥CH≥CH3＞C;（6）NOE增益的顺序为：CH2≥CH≥CH3＞C;A．采用NOE将与13C核相偶合的1H核饱和，使得13C吸收峰强度增强效果；B．简化图谱，且峰强度与13C强度不成正比；（7）溶剂峰弱。测定碳谱时，一般采用氘代溶剂。A．溶剂小分子快速旋转，不能产生有效的D-D弛豫；B．13C核受D核的偶合裂分为（2nI+1）多重峰；C．溶剂碳原子上的质子被氘代，1H去偶时不产生NOE增益。2.实验技术3.宽带去偶（全质子去偶技术）：在测定碳谱时，使用一高功率的能够覆盖全部质子共振频率的去偶射频磁场，使样品全部1H同时发生共振饱和，从而消除了全部的13C-1H偶合裂分；这种质子去偶的13C-NMR谱由一个个分辨率很好的单峰组成，每个不等价的碳都只出现一个共振峰，称为质子宽带去偶碳谱。4.偏共振去偶：使去偶射频磁场H2稍为偏离质子的共振频率，就可得到13C-1H不完全去偶。这时13C-1H远程偶合完全消失，直偶多重峰裂矩（残留偶合常数）将大大缩小，这就是偏共振去偶。5.双照射技术：6.重原子效应：电负性取代基对被取代的脂肪碳的屏蔽影响主要为诱导效应，但在重原子碘、溴取代烷中，随着碘或溴取代的增加，碳的化学位移反而显著减小，称为重原子效应。这是由于碘等重原子的核外电子较多，原子半径较大，从而使它们的供电子效应有时要比诱导效应更强烈所致。第六章质谱法1.质谱仪的类型（一般根据质谱仪质量分析器的不同进行分类、命名）：A．扇形磁场质谱仪（1）单聚焦质谱仪（2）双聚集质谱仪B．四极质谱仪C．飞行时间质谱仪（TOFMS）D．傅里叶变换质谱仪（FTMS）2.离子化方法：A．电子轰击离子化（EI）B．化学离子化（CI）C．二次离子质谱（SIMS）和快原子轰击质谱法(FAB-MS)D．等离子体解吸质谱（PDMS）E．场解吸离子化（FD）F．激光解吸质谱（LDMS）3.分子离子峰：分子失去一个电子形成的离子称分子离子。在质谱图上由分子离子所呈现的峰称分子离子峰。4.氮规律：一般有机化合物的分子量为偶数，只有分子中含有奇数氮时分子量才是奇数，这一规律称为“氮规律”。5.亚稳离子：P3416.Stevenson规则：该规则认为碎片对电子竞争能力取决于其电离能（IP），电离能越大的碎片，越有得保留电子成为中性部分；电离能小的碎片有利于形成较稳定的带正电荷的离子，因此电离能小的碎片，相应的离子丰度较大。7.邻位效应：邻位取代的芳香化合物能使氢原子特殊地迁移到被消除的原子或基团上，形成中性分子，称之为“邻位效应”。