第二章、紫外可见分子吸收光谱法第二章、紫外可见分子吸收光谱法一、选择题(共20题)1.2分在吸收光谱曲线中,吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的()(1)极大值(2)极小值(3)零(4)极大或极小值2.2分在紫外光谱中,max最大的化合物是()3.2分用实验方法测定某金属配合物的摩尔吸收系数,测定值的大小决定于()(1)配合物的浓度(2)配合物的性质(3)比色皿的厚度(4)入射光强度4.2分1198有下列四种化合物已知其结构,其中之一用UV光谱测得其max为302nm,问应是哪种化合物?()CH3CHCHCOCH3CH3CH3(4)(3)(2)BrOHOOCH3CH3CH3(1)5.5分下列四种化合物中,在紫外光区出现两个吸收带者是()(1)乙烯(2)1,4-戊二烯(3)1,3-丁二烯(4)丙烯醛6.2分助色团对谱带的影响是使谱带()第二章、紫外可见分子吸收光谱法(1)波长变长(2)波长变短(3)波长不变(4)谱带蓝移7.5分对化合物CH3COCH=C(CH3)2的n—*跃迁,当在下列溶剂中测定,谱带波长最短的是()(1)环己烷(2)氯仿(3)甲醇(4)水8.2分紫外-可见吸收光谱主要决定于()(1)分子的振动、转动能级的跃迁(2)分子的电子结构(3)原子的电子结构(4)原子的外层电子能级间跃迁9.1分下面哪一种电子能级跃迁需要的能量最高?()(1)→*(2)n→*(3)→*(4)→*10.2分化合物中CH3--Cl在172nm有吸收带,而CH3--I的吸收带在258nm处,CH3--Br的吸收带在204nm,三种化合物的吸收带对应的跃迁类型是()(1)→*(2)n→*(3)n→*(4)各不相同11.2分某化合物在乙醇中max乙醇=287nm,而在二氧六环中max二氧六环=295nm,该吸收峰的跃迁类型是()(1)→*(2)→*(3)→*(4)→*12.2分一化合物溶解在己烷中,其max己烷=305nm,而在乙醇中时,乙醇=307nm,引起该吸收的电子跃迁类型是()(1)→*(2)n→*(3)→*(4)n→*13.2分在分子CH2CHCH2OCH3的电子能级跃迁中,下列哪种电子能级跃迁类型在该分子中不发生()(1)→*(2)→*(3)n→*(4)n→*14.2分比较下列化合物的UV-VIS光谱λmax大小()第二章、紫外可见分子吸收光谱法CH3CHON(CH3)2(a)OHOClCH3COOC2H5(b)COOHCl(CH3)2N(C)(1)abc(2)cab(3)bca(4)cba15.2分比较下列化合物的UV-VIS吸收波长的位置(λmax)()(C)CH3OCH3OC(b)COOHOCl(a)O(1)abc(2)cba(3)bac(4)cab16.2分在紫外-可见光谱区有吸收的化合物是()(1)CH3-CH=CH-CH3(2)CH3-CH2OH(3)CH2=CH-CH2-CH=CH2(4)CH2=CH-CH=CH-CH317.1分某化合物在乙醇中的max=240nm,max=13000L/(moL·cm),则该UV-VIS吸收谱带的跃迁类型是()(1)n→*(2)n→*(3)→*(4)→*18.5分化合物(1)的烯醇式乙酰化产物可能是(2)和(3),它的紫外吸收max为238nm(lgmax=4.2)。指出这个乙酰化产物是属于哪一种结构?(Ac=CH3CO)()OAcOAcO(1)(2)(3)19.5分在下列五个化合物的UV-VIS吸收光谱中,max计算值为324nm的是什么化合物?()第二章、紫外可见分子吸收光谱法OOOOOAcO(1)(2)(4)(5)(3)29.5分在下列五个三烯的异构体中,请问UV-VIS吸收光谱中max=323nm的化合物是()(1)(2)(3)(5)(4)二、填空题(共21题)1.5分在紫外-可见吸收光谱中,一般电子能级跃迁类型为:(1)______________跃迁,对应________________光谱区(2)______________跃迁,对应________________光谱区(3)______________跃迁,对应________________光谱区(4)______________跃迁,对应________________光谱区2.2分在分子(CH3)2NCH=CH2中,它的发色团是_____________________________,在分子中预计发生的跃迁类型为_________________________________________。3.2分乙醛(CH3CHO)分子在160nm处有吸收峰,该峰相对应的电子跃迁类型为________,它在180nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______,它在290nm处的吸收峰,相应的跃迁类型为______。4.2分共轭二烯烃在己烷溶剂中max己烷=219nm,改用乙醇作溶剂时λmax比219nm______,原因是该吸收是由_________跃迁引起,在乙醇中,该跃迁类型的激发态比基态的稳定性_______。5.2分一化合物溶解在己烷中,其max己烷=305nm,溶解在乙醇中时,max乙醇=307nm,该吸收是由于第二章、紫外可见分子吸收光谱法_________跃迁引起的,对该跃迁类型,激发态比基态极性_____,因此,用乙醇溶剂时,激发态比基态的稳定性________,从而引起该跃迁红移。6.2分化合物CH3-Cl在172nm的吸收谱带归属于__________跃迁;CH3-I在258nm的吸收带是由于_________跃迁;CH3-Br在204nm的吸收带是_________跃迁引起。7.2分丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。8.2分丙酮分子中的发色团是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________跃迁引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分别是由_________跃迁和__________跃迁引起。9.2分在环戊一烯中(C5H8),能量最低的能级跃迁是_________跃迁,该跃迁是由________发色团引起的。10.2分在紫外-可见吸收光谱中,溶剂的极性不同,对吸收带影响不同.通常,极性大的溶剂使→*跃迁的吸收带_________;而对n→*跃迁的吸收带,则__________。11.2分丙酮分子中呈现三种吸收带,其电子跃迁类型有____________、___________和__________等三种。12.2分已知某化合物分子内有四个碳原子、一个溴原子和一个双键,在210nm波长以上无特征紫外光谱数据,则此化合物的结构可能是____________________。13.2分区别分子中n→*和→*电子跃迁类型可以采用吸收峰的_____________和_______________两种方法。14.2分化合物o紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。15.5分(2666)化合物OCCH3O紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。16.5分化合物O紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。17.2分第二章、紫外可见分子吸收光谱法化合物紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。18.2分化合物COOH紫外光谱中,n→л*跃迁最大吸收波长的计算值为_______nm。19.2分化合物COOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。20.2分化合物COOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。21.2分化合物αγβδOCOOH紫外光谱最大吸收波长的计算值为_______nm。三、计算题(共6题)1.5分请用Woodward规则计算下列化合物的最大吸收波长。ABWoodward规则:链状共轭二烯母体基本值为217nm同环二烯母体基本值为253nm异环二烯母体基本值为214nm共轭系统每增加一个双键加30nm烷基或环残余取代同共轭系统相连加5nm2.5分计算化合物(如下式)的紫外光区的最大吸收波长。第二章、紫外可见分子吸收光谱法3.10分一个化合物可能有A或B两种结构。在该化合物的光谱中。其max乙醇=352nm。该化合物可能是哪一种结构?OOAB4.5分计算下列化合物的max乙醇。CH3O5.5分α-莎草酮的结构为下述A、B两种结构之一,已知α-莎草酮在酒精溶液中的max为252nm,试利用Woodword规则判别它是属于哪种结构?OO(A)(B)6.5分计算下列化合物UV光谱的max值。ClOHOCOOC2H5CH3OO(A)(B)提示:用于计算芳香族羰基衍生物的Scott经验定律:COX型的max(nm)X=烷基246X=氢250X=羟基、烷氧基230第二章、紫外可见分子吸收光谱法型的max(nm)取代基Z增量邻位间位对位R-(烷基)3310-OH,-OR7725-O-112078-Cl0010-Br2215-NH2131358四、问答题(共11题)1.10分试将下列六种异构体按紫外吸收峰波长递增次序排列,并简要说明理由。(6)(4)(5)(3)(2)(1)2.5分乙酰乙酸乙酯有酮式和烯醇式互变异构体,某实验室的一瓶乙酰乙酸乙酯用紫外光谱测得仅末端有一弱吸收,试问可能是哪种构型。3.5分共轭二烯在己烷溶剂中max=219nm。如果溶剂改用己醇时,max比219nm大还是小?并解释。4.5分化合物A和B的结构如下:在同一跃迁类型中,一个化合物max=303nm,另一个化合物max=263nm,指出观测到的吸收反应是哪种类型的跃迁?哪一个化合物具有max=303nm?ABCHCHCHCHCHCHCHCHOCHCHCHCHCHCHO335.5分在环戊烯(C5H8)分子中,可能发生哪种类型的跃迁?第二章、紫外可见分子吸收光谱法6.5分具有n→*和→*两种跃迁的化合物的光谱图如下,给出每种类型跃迁所引起的谱带的大致max,并解释。7.5分请将下列化合物的紫外吸收波长max值按由长波到短波排列,并解释原因。(1)CH2=CHCH2CH=CHNH2(2)CH3CH=CHCH=CHNH2(3)CH3CH2CH2CH2CH2NH28.5分指出下列化合物的紫外吸收波长,按由长波到短波吸收波长排列.CH3(4)(3)(1)(2)9.2分指出下列化合物的紫外吸收波长(按由长波到短波吸收波长排列),并解释原因。OOOCH3(1)(2)(3)10.5分下面为香芹酮在乙醇中的紫外吸收光谱,请指出二个吸收峰属于什么类型,并根据经验规则计算一下是否符合?11.5分第二章、紫外可见分子吸收光谱法A和B化合物的结构如下.试比较两者产生荧光的能力,并说明其原因。COCOOHHOHOOHOCOCOAB