第五章沉淀滴定法-知识结构点

第五章沉淀滴定法[1]沉淀平衡1．溶度积常数：MmAn型沉淀，Ksp=[M]m[A]n例如：]][[ClAgKsp2．条件溶度积常数：AMspspKK'，α为考虑pH，络合剂等外界因素造成的副反应系数。3．溶解度S：解离出的离子浓度，即平衡时每升溶液中有S（mol）化合物溶解。例1：ClAgAg2]][[SClAgKsp][][ClSAgS1:1型沉淀spKS例2：OHFeOHFe3)(33433327)3(]][[SSSOHFeKsp427SPKS[2]影响沉淀平衡的因素1.同离子效应：沉淀溶解平衡时，向溶液中加入构晶离子，则溶解度减小。构晶离子：组成沉淀(晶体基本结构)的离子。例：3CaCO，8103spK，SSKsp，spKS加0.1mol/L32CONa2323COCaCaCOSSSKsp1.0)1.0(，1.0'spKS=3×10-72.盐效应：加入易溶强电解质使沉淀溶解度增大。3.酸效应：溶液pH对沉淀溶解度的影响。4.络合效应：能与构晶离子形成络合物的络合剂使沉淀溶解度增大。例：ClNHAgNHAgCl233)(25.温度、颗粒大小、溶剂等因素。[3]分步沉淀AgClClAg10108.1AgclspK42242CrOAgCrOAg12101.142CrOAgspK两种阴离子在水中，用Ag去沉淀，假定LmolCrOCl/1.0][][24形成AgCl沉淀所需LmolclKAgAgClsp/108.11.0108.1][][910形成42CrOAg所需LmolCrOKAgCrOAgsp/103.3][][6442CI-先沉淀，当铬酸银开始沉淀时，LmolAgKClAgClsp/104.5103.3108.1][][5610分步沉淀：利用溶度积spK大小不同进行先后沉淀的判断。沉淀转化：溶解度较大的向溶解度较小的物质转化，（即易容物质向难溶物质转化），两沉淀的Ksp相差越大，沉淀越易转化。[4]莫尔法测定水中Cl以3AgNO作滴定剂，用42CrOK做指示剂的银量法→莫尔法1．原理：分步沉淀2．测定步骤：滴加进去的Ag+首先和Cl-形成白色沉淀，滴定完全后稍过量的Ag+即和CrO42-反应，生成砖红色沉淀，指示终点。3．注意：pH值对Cl测定的影响5.6pH27224OCrHCrO指示剂减少，需多加Ag才能形成沉淀，测定结果偏高10.5pHAgOHOHAg滴定剂参与副反应，量减少，可能达不到终点测][Cl时pH值应控制在6.5～10.5条件下；4NH存在时，最佳pH值范围6.5～7.2。[5]佛尔哈德法测定水中Cl以3AgNO作滴定剂，用铁铵钒442(NHFeSO）做指示剂的银量法→佛尔哈德法佛尔哈德法返滴定：可在强酸性条件下测定水样中Cl-。先加入过量AgNO3标准溶液，再加入指示剂铁铵钒，以NH4SCN标准溶液进行返滴定，出现血红色即为终点。计算：310()35.51000(/)AgNOCVVClmgLV水