第五章配位化合物

第五章配位化合物一、选择题1.对于配合物中心体的配位数，说法不正确的是………………………………………（）(A)直接与中心体键合的配位体的数目；(B)直接与中心体键合的配位原子的数目(C)中心体接受配位体的孤对电子的对数；(D)中心体与配位体所形成的配价键数。2．已知AgCl的spKΘ及[Ag(NH3)2]+的KΘ稳，则AgCl+2NH3ƒ[Ag(NH3)2]++Cl的平衡常数为：（A）spKΘKΘ稳（B）spKΘ/KΘ稳（C）KΘ稳/spKΘ（D）1/[spKΘKΘ稳]3．在[Co(en)2Cl2]+离子中，钴的氧化数和配位数分别为：（A）0和4（B）+2和4（C）+3和6（D）+2和64．下列配离子中最稳定的离子是：（A）[AgCl2]（B）[Ag(NH3)2]+（C）[Ag(S2O3)2]3（D）[Ag(CN)2]5．下列物质中，不能作配位体的是：（A）NH2（B）CH3NH2（C）NH4+（D）NH36．HF与Fe3+离子能形成稳定的配合物，使Fe3+/Fe2+电对的电极电位相对其标准电极电位：（A）增高（B）降低（C）无变化（D）无法判断7．下列配位体中能作为鳌合剂的是：（A）H2NNH2（B）SCN-（C）H2NCH2CH2NH2（D）SO42-8．已知(Ag+/Ag)＝0.80V，KΘ稳〔Ag(S2O3)2〕3-＝2.88×1013,则[Ag(S2O3)2]3-/Ag是：（A）1.60V（B）0.80V（C）0.40V（D）0.0032V9．当溶液中存在两种配体，并且都能与中心离子形成配合物时，在两种配体浓度相同的条件下，中心离子形成配合物的倾向是....................................................................（）。(A)两种配合物形成都很少；(B)两种配合物形成都很多；(C)主要形成KΘ稳较大的配合物；(D)主要形成KΘ稳较小的配合物。10．已知32FeFe0.771V，3466[FeCN][FeCN]0.36V。则3646[FeCN][FeCN]lgKK稳,稳,的值是(A)6.94；(B)6.94；(C)13.9；(D)13.9。11．已知[Ag(SCN)2]-和[Ag(NH3)2]+的K不稳依次分别为2.6910-8和8.9110-8。当溶液中c(SCN-)=0.010mol·L-1，c(NH3)=1.0mol·L-1，c([Ag(SCN)2]-)=c([Ag(NH3)2]+)=1.0mol·L-1时，反应：[Ag(NH3)2]++2SCN-[Ag(SCN)2]-+2NH3进行的方向为.....................（）。(A)于平衡状态；(B)自发向左；(C)自发向右；(D)无法预测。12．已知[HgI4]2-的稳定常数为K，[HgCl4]2-的稳定常数为K。则反应[HgCl4]2-+4I-[HgI4]2-+4Cl-的标准平衡常数为.................................（）。(A)K/K；(B)K/K；(C)K·K；(D)K+K。13．对于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列叙述中错误的是......................................（）。(A)前者是内界，后者是外界；(B)二者都是配离子；(C)前者为正离子，后者为负离子；(D)两种配离子构成一个配合物。14．配离子[CoCl(NO2)(NH3)4]+的正确名称是..........................................................（）。(A)氯·硝基·四氨钴(Ⅲ)离子；(B)氯·硝基·四氨钴离子；(C)一氯·一硝基·四氨合钴(Ⅲ)离子；(D)氯化硝基·四氨合钴(Ⅲ)离子。15．下列配合物中，形成体的配位数与配体总数相等的是....................................（）。(A)[Fe(en)3]Cl3；(B)[CoCl2(en)2]Cl；(C)[ZnCl2(en)]；(D)[Fe(OH)2(H2O)4]。二、填空题(40分)6．二羟基四水合铝（Ⅲ）配离子的化学式是[Al(H2O)4(OH)2]+；氯化二氯一水三氨合钴（Ⅲ）的化学式是[Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl。17．配合物[Co(en)2Cl2]Cl的命名为氯化二氯二乙二胺合钴(Ⅲ)；配位原子是N、Cl；配位数是6。18．K3[Fe(CN)6]的系统命名是六氰合铁(Ⅲ)酸钾；其中Fe3+是配离子的中心体，CN是配位体，配位数为6，配位原子是C，铁离子与氰离子之间以配位键相结合。19．配合物的酸效应取决于配离子的稳定常数和生成弱酸的离解常数大小，配离子的稳定常数越小，弱酸的离解常数越小，配离子越易被破坏。20．若使某沉淀生成配离子而溶解，沉淀物质的溶度积常数越大，生成的配离子稳定常数越大，则沉淀的溶解效应越大。21．在[Ag(NH3)2]+溶液中加入Br-，使之转化为AgBr沉淀，则反应的常数为___32,,[()]1spAgBrAgNHKKΘΘ稳_____。22．将0.1mol·L-1KI和0.1mol·L-1FeCl3溶液适量混合后反应方程式是__2Fe3++2I-=I2+2Fe2+_____________，再加入一定量饱和（NH4）2C2O4溶液后，则生成___[Fe(C2O4)3]3-和I-________________。23．配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]的化学名称为四氯合铂（II）酸四氨合铜（II），三、计算题(30分)24．将50mL0.20mol/LAgNO3溶液和50mL6.0mol/L氨水溶液混合后，加入0.50mL2.0mol/LKBr溶液，问是否有AgI沉淀生成？（KΘ稳[Ag(NH3)2]+=1.6×107，spKΘ(AgBr)=5.0×10-13）1.解：氨水过量设溶液中Ag+的浓度为xmol·L-1,则等体积混合后Ag++2NH3=2[Ag(NH3)2]+x3-0.1×2+2x0.1-x20.130.12fxKxxΘ0.1-x≈0.1mol·L-13-0.1×2+2x≈2.8mol·L-1解得：x=8.0×10-11mol·L-1Qi=c(Ag+)·c(Br-)=8.0×10－11×0.5/100×2.0＝8.0×10-13＞spKΘ(AgBr)∴有沉淀生成25．Au是不能被空气氧化的，但是将金矿粉加到NaCN溶液中，再通人空气即全部氧化生成[Au(CN)2]-而溶解。求[Au(CN)2]-+e-=Au+2CN-的Eθ值，并解释这种现象。（Θ(Au+/Au)=1.69V；Θ(O2/H2O)=1.23V；382[Au(CN)]2.010KΘ稳）2.解：已知Au++e=AuΘ=1.69VO2+4H++4e=2H2OΘ=1.23V由于Θ(Au+/Au)＞Θ(O2/H2O)，Au不可能被O2氧化。[Au(CN)2]-+e=Au+2CN-Θ([Au(CN)2]-/Au)=Θ(Au+/Au)+0.0592lg21[Au(CN)]fKΘ=1.69+0.0592lg38100.21=-0.58VAu溶解在NaCN溶液中后生成[Au(CN)2]-，Θ([Au(CN)2]-/Au)＜Θ(O2/H2O)，此时Au可被氧化。26．通过计算说明，在标准状态下，下列两个歧化反应能否发生？2Cu(NH3)2＋===Cu＋Cu(NH3)42＋2Cu＋===Cu＋Cu2＋（10.8632[()]10KCuNHΘ稳,213.3234[()]10KCuNHΘ稳,20.153CuCuV，0.521CuCuV）解：2342234323213.32,[()]10.86[()][()][()]100.0592lg0.1530.0592lg0.007410CuNHCuNHCuNHCuCuCuNHKVK稳稳,323210.86[()][()]0.0592lg0.5210.0592lg100.12CuNHCuCuCuCuNHKV稳,＜故不会发生歧化反应=0.153(V)=0.521(V)＜故Cu+发生歧化反应