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第五章香豆素和木脂素一、最佳选择题1、香豆素类化合物在碱中长时间放置A.不发生变化B.生成顺式邻羟基桂皮酸盐C.生成顺式邻羟基桂皮酸D.生成反式邻羟基桂皮酸盐E.生成反式邻羟基桂皮酸1、【正确答案】：E【答案解析】：本题考查香豆素类与碱的作用。香豆素的化学结构有内酯性质，易于碱水解反应得顺邻羟桂皮酸。但长时间碱液放置或UV照射，可转变为稳定的反邻羟桂皮酸。某些具有特殊结构的香豆素，如C8取代基的适当位置上有羰基、双键、环氧等结构者，和水解新生成的酚羟基发生缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复，保留了顺邻羟桂皮酸的结构。2、有强烈蓝色荧光的香豆素类化合物是A.7-羟基香豆素B.7，8-二羟基香豆素C.7-甲氧基香豆素D.7，8-二甲氧基香豆素E.6，7-二甲氧基香豆素2、【正确答案】：A【答案解析】：香豆素类化合物的紫外吸收与α-吡喃酮相似，在300nm处可有最大吸收，但吸收峰的位置与取代基有关，未取代的香豆素，其紫外吸收光谱一般可呈现275nm、284nm和310nm三个吸收峰；如分子中有羟基存在，特别是在C-6或C-7上，则其主要吸收峰均红移，有时几乎并成一峰。在碱性溶液中，多数香豆素类化合物的吸收峰位置较在中性或酸性溶液中有显著的红移现象，其吸收度也有所增大，如7羟基香豆素的λmax325nm（4.15），在碱性溶液中即向红移动至372nm（4.23），这一性质有助于结构的确定。3、属于木脂素类化合物的是A.花椒内酯B.邪蒿内酯C.厚朴酚D.欧前胡内酯E.仙鹤草内酯3、【正确答案】：C【答案解析】：厚朴皮中分得了与苯环相连的新木脂素，如厚朴酚以及和厚朴酚。4、属于线型香豆素类化合物的是A.伞形花内酯B.茵陈素C.七叶内酯D.白蜡素E.美花椒内酯4、【正确答案】：E【答案解析】：6，7-吡喃骈香豆素(线型)，此型以花椒内酯为代表，如美花椒内酯。5、联苯环辛烯型木脂素有很强的紫外吸收，是由于结构中含有A.环辛烯环羟基B.甲氧基C.共轭苯环D.亚甲二氧基E.酚羟基5、【正确答案】：C【答案解析】：具有共轭双键（如共轭苯环）的化合物，π-π共轭效应生成大π键，大π键各能级间的距离较近电子容易激发，所以吸收峰的波长就增加、且有很强的紫外吸收。药圈会员合买资料，仅供个人学习使用！五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。6、主要含有木脂素成分的中药A.五味子B.人参C.薄荷D.柴胡E.三七6、【正确答案】：A【答案解析】：五味子含多种联苯环辛烯型木脂素成分，以及挥发油、三萜类、甾醇及游离脂肪酸类等成分：五味子酯甲、乙、丙、丁和戊等。7、香豆素类化合物的基本碳架A.C6-C3-C6B.C6-C3C.C6-C2-C5D.C6-C1-C6E.C6-C47、【正确答案】：B【答案解析】：本题考查香豆素的基本构架。香豆素的基本母核为苯骈α-吡喃酮，其基本骨架的碳数为C6-C3。8、某一香豆素苷酶水解后的苷元可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于结构中含有A.不饱和酮B.酮基C.酚羟基D.苯环E.内酯环8、【正确答案】：E【答案解析】：香豆素类分子中具内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐。顺式邻羟基桂皮酸盐的溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构。但如果与碱液长时间加热，再经酸化也不能环合为内酯。9、在《中国药典》2010年版中，前胡中白花前胡甲素的含量测定应用下列哪种方法A.GCB.TLCSC.HPLCD.IRE.UV9、【正确答案】：C10、在《中国药典》2010年版中，秦皮的含量测定成分为A.秦皮甲素B.秦皮乙素C.总香豆素D.总多糖E.秦皮甲素和秦皮乙素10、【正确答案】：E11、中药五味子中所含的主要木脂素是A.简单木脂素B.单氧环木脂素C.环木脂内酯木脂素D.联苯环辛烯型木脂素E.新木脂素11、【正确答案】：D【答案解析】：本题考查五味子中主要化合物的结构类型。五味子中含有一系列的联苯环辛烯型木脂素。12、中药厚朴中含有的厚朴酚是A.双环氧木脂素类B.联苯环辛烯型木脂素类C.环木脂内酯木脂素类D.新木脂素类E.简单木脂素类12、【正确答案】：D【答案解析】：本题考查厚朴中主要化合物的结构类型。厚朴中含新木脂素，厚朴酚以及和厚朴酚。13、属于异香豆素类化合物的是A.茵陈炔内酯B.邪蒿内酯C.葛根素D.香柑内酯E.茴芹内酯13、【正确答案】：A【答案解析】：异香豆素是香豆素的异构体，在植物中存在的多数为二氢异香豆素的衍生物，其代表化合物有茵陈炔内酯、仙鹤草内酯等。14、属于角型香豆素类化合物的是A.七叶苷B.补骨脂内酯C.厚朴酚D.水飞蓟素E.邪蒿内酯14、【正确答案】：E【答案解析】：8-吡喃骈香豆素(角型)，此型以邪蒿内酯为代表，如沙米丁(samidin)和维斯纳丁(visnadin)。15、组成木脂素类化合物的基本碳架是A.C6-C3-C6B.C6-C3C.C6-C2-C5D.C6-C1-C6E.C6-C415、【正确答案】：A【答案解析】：木脂素是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，组成木脂素类化合物的基本碳架是C6-C3-C6。16、补骨脂内酯的基本结构属于A.异香豆素类B.简单香豆素类C.呋喃香豆素类D.吡喃香豆素类E.其他香豆素类16、【正确答案】：C【答案解析】：香豆素类成分如果7位羟基和6（或8）位取代异戊烯基缩合形成呋喃环，即属呋喃香豆素类。如6位异戊烯基与7位羟基形成呋喃环，则称为线型呋喃香豆素。如8位异戊烯基与7位羟基形成呋喃环，则称为角型呋喃香豆素。如补骨脂内酯。17、游离的香豆素A.可溶于热的NaOH溶液B.极易溶于冷的石油醚C.在浓碱溶液中长时间加热后用酸酸化可恢复为原来的化合物D.易溶于冷水E.不溶于沸水17、【正确答案】：A【答案解析】：游离香豆素类成分易溶于氯仿、乙酸乙酯、丙酮、甲醇等有机溶剂，也能部分溶于沸水，但不溶于冷水。18、Gibb＇s或Emerson反应可用于区别香豆素母核上A.游离的酚羟基B.酚羟基的对位有无氢原子C.内酯环是否开裂D.酚羟基的对位有无甲氧基取代E.酚羟基对位的羟基是否成苷18、【正确答案】：B【答案解析】：Gibb’s反应：Gibb’s试剂是2，6一二氯（溴）苯醌氯亚胺，它在弱碱性条件下可与酚羟基对位的活泼氢缩合成蓝色化合物。Emerson反应：Emerson试剂是氨基安替比林和铁氰化钾，它可与酚羟基对位的活泼氢生成红色缩合物。19、含有香豆素成分的中药A.五味子B.厚朴C.补骨脂D.满山红叶E.人参19、【正确答案】：C【答案解析】：补骨脂含有多种香豆素类成分，包括补骨脂内酯（呋喃骈香豆素）、异补骨脂内酯（异呋喃骈香豆素）和补骨脂次素等。二、配伍选择题1、A.δ6.1～6.4B.δ7.3～7.4C.δ6.8～6.9D.δ7.5～8.3E.δ3.9～4.01、7-羟基香豆素的1H-NMR谱中H-3信号是A.B.C.D.E.1、【正确答案】：A【答案解析】：2、7-羟基香豆素的1H-NMR谱中H-4信号是A.B.C.D.E.2、【正确答案】：D【答案解析】：本题组考查香豆素的氢谱分析。香豆素母核上的质子由于受到内酯羰基吸电子共轭效应的影响C3、C6、C8的质子信号在较高场，C4、C5、C7的质子在较低场，芳香质子区可见一对双峰，C3质子在δ6.1～6.4，C4质子在δ7.5～8.3。2、A.简单香豆素B.呋喃香豆素C.新木脂素D.黄酮苷E.简单木脂素1、补骨脂中主要成分的类型是A.B.C.D.E.1、【正确答案】：B2、秦皮中主要成分的类型是A.B.C.D.E.2、【正确答案】：A3、银杏中主要成分的类型是A.B.C.D.E.3、【正确答案】：D【答案解析】：本组题考查常见中药中化学成分的结构类型。补骨脂主要含有补骨脂素、异补骨脂素，属于呋喃香豆素；秦皮主要含有七叶内酯、七叶苷，属于简单香豆素。银杏主要含有黄酮类和萜类成分。3、A.δ7.60(1H，d，J=9.5Hz)B.δ6.85(1H，brs)C.δ6.26(1H，d，J=9.5Hz)D.δ3.95(3H，s)E.δ6.91(1H，s)1、6-甲氧基-7-羟基香豆素的H-3信号是A.B.C.D.E.1、【正确答案】：C2、6-甲氧基-7-羟基香豆素的H-4信号是A.B.C.D.E.2、【正确答案】：A3、6-甲氧基-7-羟基香豆素的甲氧基的质子信号是A.B.C.D.E.3、【正确答案】：D【答案解析】：本组题考查香豆素化合物的核磁共振氢谱特征。香豆素H-3和H-4约在δ6.l～7.8产生两组二重峰(J值约为9Hz)，其中H-3的化学位移值约为6.1～6.4，H-4的化学位移值均为7.5～8.3。4、A.简单香豆素类B.黄酮类C.吡喃香豆素类D.二氢黄酮类E.其他香豆素类1、伞形花内酯是A.B.C.D.E.1、【正确答案】：A2、黄檀内酯是A.B.C.D.E.2、【正确答案】：E【答案解析】：本组题考查香豆素的结构分类。伞形花内酯即7-OH香豆素，属于简单香豆素；黄檀内酯为α-吡喃酮环上有取代基的香豆素，属于其他类香豆素。三、多项选择题1、香豆素遇强碱发生开环反应A.因为其结构中有内酯环B.一般开环后生成顺式邻羟基桂皮酸盐，加酸后又环合成原来的内酯C.长时间在碱中放置或用紫外光照射可转变为反式邻羟基桂皮酸盐，加酸后不能再环合D.长时间在碱中放置可转变为反式邻羟基桂皮酸，加酸后还可环合E.7位有甲氧基的香豆素遇碱较难开环1、【正确答案】：ABCE【答案解析】：香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐。加酸又可重新闭环成为原来的内酯。但长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。香豆素与浓碱共沸，往往得到酚类或酚酸等裂解产物。因此用碱液提取香豆素时，必须注意碱液的浓度，并应避免长时间加热，以防破坏内酯环。7位甲氧基香豆素较难开环，这是因为7-OCH3的供电子效应使羰基碳的亲电性降低，7-羟基香豆素在碱液中由于酚羟基酸性成盐，更难水解。2、测定香豆素化合物的1HNMR和13CNMR波谱以及质谱要解决的问题是A.氢质子的个数B.碳原子的个数C.熔点D.质子的偶合形式E.结构特征2、【正确答案】：ABDE【答案解析】：氢谱可以提供分子中质子的类型、数目及相邻原子或原子团的信息。碳谱可以提供分子中各种不同类型及化学环境的碳核化学位移。因此，可根据NMR来判断氢原子及碳原子的个数，并了解质子的偶合形式，从而判断化合物的结构特征。3、香豆素苷类化合物确定糖链结构要决定的问题是A.糖链中糖的种类和比例B.糖之间的连接位置C.糖链中糖的元素比D.糖之间的连接顺序E.糖之间苷键的构型3、【正确答案】：ABDE【答案解析】：苷类化合物确定糖链结构要决定的问题是糖链中糖的种类和比例、糖之间的连接位置、糖之间的连接顺序、糖之间苷键的构型。4、7-羟基香豆素的1H-NMR信号特征有A.H-5呈双峰B.H-6在较高场C.H-6呈双峰D.H-3呈双峰E.H-8呈宽四重峰4、【正确答案】：ABD【答案解析】：本题考查香豆素类化合物的1H—NMR特征。H-3与H-4偶合，呈双峰；H-5与H-6偶合，呈双峰；H-6与H-5、H-8偶合。呈双二重峰；H-6和H-8在较高场处。5、香豆素苷类化合物的提取分离可用A.重结晶法B.升华法C.碱溶酸沉法D.系统溶剂法E.色谱法5、【正确答案】：CDE【答案解析】：本题考查香豆素的提取分离方法。注意：香豆素苷类无挥发性和升华性，不能用水蒸气蒸馏法或升华法提取分离6、含酚羟基的香豆素类化合物具有的性质或反应有A.荧光性质B.异羟肟酸铁反应C.Gibb反应D.Kedde反应E.Emerson反应6、【正确答案】：ACE【答案解析】：本题考查含酚羟基的香豆素类化合物的性质和反应。注意：Kedde反应是五元α，β-不饱和内酯环活性亚甲基的反应。7、五味子素